混合稀土氧化物的分步选择性氯化--化学气相传输反应特性研究

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该课题以稀土氧化物为研究对象,设计出一种新的分步选择性氯化--化学气相传输反应(SC-CVT),该反应分两步进行:一是800K、Cl<,2>气氛下,混合稀土氧化物选择性氯化反应2h;二是1300K、AlCl<,3>作配位体,CO或Ar气氛下,氯化产物化学气相传输6h.和传统 的化学气相传输6h.和传统的化学气相传输法(即一步法)相比,该方法允许氯化和化学气相传输两者在不同条件下实现,使相邻稀土元素间实现有效分离.该文首次系统地研究了除放射性元素钷以外的所有单一稀土氧化物的SC-CVT特性.发现从镧到镥,随着镧系收缩,这种稀土元素的最大沉积位置从高温逐渐转向低温;除CeO<,2>和Eu<,2>O<,3>外,总传输量随镧系收缩而增加;Sc<,2>O<,3>、Y<,2>O<,3>的最大沉积位置和总传输量却与离子半径无关.显示La<,2>O<,3>到Lu<,2>O<,3>的SC-CVT特性近似,与Sc<,2>O<,3>、Y<,2>O<,3>不同,为Gschneidner的假设-La<3+>具有4f杂化电子提供了实验依据.
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