金属氧化物纳米储能电极的制备及其电化学性能研究

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鉴于当今人类对于新能源深度开发的实现和高效的利用日益增长,新型高效,稳定的能量存储装置的研制成为目前的主要任务。如今,研究较为广泛的储能技术主要包括锂离子电池和超级电容器。超级电容器拥有世界前沿的创新技术和世界领先的成本优势。近年来,超级电容器在我国市场上的认知度逐步提高。随着便携式电子器件的广泛普及,社会对高能量密度的锂离子电池需求日益攀升。为了满足下一代光电设备,诸如柔性屏幕、柔性智能电子产品和可穿戴设备对可变性电源的需求,显得日益重要。实现高能量密度、高功率密度、良好的循环稳定性和柔韧性,是目前锂离子电池研发的关键问题。本人在硕士期间的主要工作是对氧化钨非对称液态超级电容器、锰酸锂电池的进行了具体深入的研究,主要获得的结论如下:1:发展了一种种子层水热合成方法制备WO3纳米棒,在碳布上大面积的、均匀的生长WO3纳米棒。此种合成方法简单、快速、有效和成本低。2:WO3纳米棒在中性溶液中循环稳定性差的最主要原因:WO3纳米棒在循环过程中部分溶解于5M LiCl电解液中,结构遭到破坏使其发生不可逆氧化反应。通过电还原的处理方法,引入低价态的钨,产生氧空位,来提升载流子浓度,进而可以有效地抑制WO3纳米棒的结构的破坏和不可逆氧化反应的发生。这种处理方法显著的提高了WO3纳米棒的电化学性能。扫速在10 mV/s时,ER-WO3纳米棒的面积电容值为403.5mF/cm2是Air-WO3(276.4mF/cm2)面积电容值的1.5倍。经过5000圈循环后,ER-WO3纳米棒容量保持率达97.4%,远远高于Air-WO3纳米棒的容量保持率(51.74%)。3:以ER-WO3作为负极、ER-WO3@MnO2作为正极和LiCl液态电解液成功组装成工作电压为1.8V的非对称液态超级电容器。4:对于锰酸锂材料的制备采用高温固相法,在合成温度为1000℃时,锰酸锂材料在0.1C电流密度下,Air-1000℃电极的比容量达到最大值为50 mAh/g。5我们主要通过氮掺杂的方法来改善材料的电化学性能。通过对Air-1000℃电极不同氮掺杂温度的对比结果发现,700℃掺杂温度下的电极获的最佳的循环稳定性和最高的比容量值。在0.2C电流密度下循环到第100圈时,容量保持率达到最大值67%。电流密度从0.1C增长到5C的测试结果显示,掺杂温度为700℃电极的比容量值也最高。因此,掺杂温度为700℃的制备的锰酸锂拥有最优的电化学性能。电化学性能的提高主要是由于通过氮元素的掺杂,产生氧空位,使得物相由LiMn2O4转变为LiMnO2。与文献报道双层型LiMnO2的循环稳定性和比容量都高于尖晶石型LiMn2O4相符合。
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