新型光热型C-S弱键引发剂的合成及其引发烯烃类单体聚合的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zezongji
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近些年,随着高分子科学的快速发展,这个领域研究的热点内容之一就是合成新型的自由基引发剂。在此背景下,本实验室成功合成出了新型含有C-O弱键的单酯类引发体系(如苯甲酰乳酸乙酯)和双酯类结构的引发体系(如2,8-二苯甲酰氧基壬二酸二乙酯),发现它们都能引发丙烯酸酯类单体聚合,表现出良好的引发效果。在此基础上,由于杂原子硫与氧原予具有相似的电子结构,实验室又合成出含C-S弱键结构的新型化合物,发现其也能引发聚合,但其引发聚合效率有待进一步提高。于是本课题就提出对此类型引发剂进行改性,合成出了系列新型含C-S弱键的引发剂,研究此类型引发剂改性规律,并探索了此类型引发剂引发烯烃类单体聚合的规律。  本文合成三种含C-S弱键的化合物即6-甲基-2-[(1-苯乙基)-硫基]-苯并恶唑、2-[(1-苯乙基)-硫基]-苯并恶唑和6-硝基-2-[(1-苯乙基)-硫基]-苯并恶唑,并通过红外、核磁、质谱等表征方法对其进行表征和分析。证明了它们能引发烯烃类单体进行热和光聚合。为进一步探索三引发剂引发聚合的规律,设计了系列实验,分别进行了在光照和加热下改变聚合温度、聚合时间、单体浓度和引发剂浓度等条件的聚合实验;同时,也进行了一些新的研究,将合成引发剂以一定摩尔比混合组成引发体系在光照下引发聚合,探索在此条件下能否实现活性聚合。研究结果表明三引发剂均能引发烯烃类单体热聚合;6-甲基-2-[(1-苯乙基)-硫基]-苯并恶唑、2-[(1-苯乙基)-硫基]-苯并恶唑能引发烯烃类单体光聚合。经对比分析,6-甲基-2-[(1-苯乙基)-硫基]-苯并恶唑在热和光引发下都表现出了较好的引发效果。混合引发体系没有实现活性聚合,但表现出了较好的引发效果。最后,文章对此类型引发剂的引发机理做了简单探究。
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