含极性基团Gemini表面活性剂的合成与性质研究

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Gemini表面活性剂拥有特殊的结构,主要由两条疏水尾链、两个亲水头基和一条联接链组成。其特殊组成部分联接链和两条疏水链的多变性,对Gemini表面活性剂的界面吸附和聚集行为有着重要的影响。联接链可根据其结构、长短、刚柔性及亲疏水性的变化进行调控,使Gemini表面活性剂呈现许多特殊及优良的性质,所以对其的合成及性质研究已获得国内外学者的热切关注及研究。本论文的主要工作和结果如下:1.本论文主要设计合成6种含苯环联接链羧酸盐及3种含羟基季铵盐Gemini表面活性剂:(1)含苯环联接链羧酸盐Gemini表面活性剂:以长链酸为原料经α-溴代及酯化制得α-溴代酸酯,然后分别与4’4-二羟基二苯砜、4’4-二羟基二苯甲酮进行威廉森醚化反应,最后经过NaOH皂化制得含二苯砜、二苯甲酮为联接链的羧酸盐Gemini表面活性剂(记:Cm-Y-Cm,Y:苯环联接链)。(2)联接链含羟基Gemini表面活性剂:以丙三醇为原料,经过溴素的取代反应制得1,3-二溴丙三醇,然后分别与N,N-二甲基十二叔胺、N,N-二甲基十四叔胺、N,N-二甲基十六叔胺反应制得12-3(OH)-12、14-3(OH)-14、16-3(OH)-16三种季铵盐表面活性剂(记:m-3(OH)-m,m为烷烃尾链)。以上所有产物均通过氢核磁共振、元素分析、红外光谱(IR)结构表征,证实为目标产物。2.通过表面张力法(吊环法)测定了C12-OSO-C12(二苯砜联接链)及C12-CO-C12(二苯甲酮联接链)两种羧酸盐Gemini表面活性剂的表面张力曲线,结果表明两种Gemini表面活性剂均具有较大的Amin,主要是因为都拥有较大的头基和长的苯环联接链,且在界面排列较紧密。此外,都还有很小的cmc,主要是因为联接链中拥有亲水极性基团。还通过电导法测定了C12-OSO-C12表面活性剂的cmc,研究表明该方法测定的cmc明显高于表面张力法测定的cmc。最后,还通过紫外可见光谱法测定了C14-OSO-C14的cmc,与表面张力测定的C12-OSO-C12相比,其值明显较小。可见,随着尾链长度的增大,在很大程度上促进了胶束的形成,从而表现为较小的cmc值。3.通过表面张力方法研究了联接链含羟基(m-3(OH)-m)系列表面活性剂的气/液界面吸附性质。主要考察了疏水链长对于表面吸附性质的影响,结果表明该系列表面活性剂的cmc随着尾链的增长而降低,16-3(OH)-16的cmc降低幅度较大,这是由于其疏水作用显著增强所致,因此具有较高的表面活性。
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