N,N′-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺]的合成与应用

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本文以环戊二烯、顺丁烯二酸酐、溴素、乙二胺等为主要原料,通过两种不同的合成工艺合成了阻燃剂BN451(N,N’-1,2-乙烷-双[5,6-二溴-3-羧基-降冰片烷-2-酰胺]),考察了反应条件的变化对各步反应的影响,并通过红外、DSC、熔点测试、元素分析等对各中间体及最终产物进行了表征。并对阻燃PP的制备,阻燃性能,力学性能,微观结构进行了分析。 1.工艺一采用传统的先溴化,后酰亚胺成环的五步反应法,反应步骤多,反应时间长,产品色泽差。通过对工艺-的反应条件进行优化后,当采用乙二胺与5,6-二溴降冰片烷,-2,3-二羧酸酐的反应摩尔比为1.1:2时,N,N’-1,2-乙烷-双[5,6-二溴-3-羧基-降冰片烷-2-酰胺]反应产率可达最大值75%。当催化剂磷酸用量为N,N’-1,2-乙烷-双[5,6-二溴-3-羧基-降冰片烷-2-酰胺]的0.1%、二甲苯85ml,丙酸30ml时BN451的最高产率可达75%。元素分析表明溴含量为47.32%、氮含量为4.22%、碳含量为35.97%、氢含量为3.12%,DSC熔点测试为313℃,与理论值基本一致,存在2994cm-1、2957cm-1、2880cm-1、1438cm-1、1394cm-1、1338cm-1以及1761cm-1、1722cm-1处的目标产物的红外谱图特征吸收峰。同时对反应机理进行了探索。 2.工艺二采用的是先酰亚胺成环,后溴化的四步工艺法,与工艺一相比,总产率高、反应时间短、产品色泽更好。当降冰片-5-烯-2,3-二酸酐为0.2mol、甲苯100ml、吡啶20ml、乙二胺0.12mol时,N,N’-1,2-乙烷-双[降冰片-5-烯-2,3-二酰亚胺]的最高产率可达到86%。熔点测试为260℃,并对其反应机理进行了分析。最终产物的红外谱图分析、元素分析、DSC熔点测试均表明与工艺一产品为同一产物。 3.对复合材料的阻燃性能、力学性能、以及材料的微观结构分析表明:氧指数随阻燃剂量的增加而增加,弯曲强度随阻燃剂量的增加呈先增后降的趋势,拉伸和冲击强度随阻燃剂量的增加基本呈线性下降的趋势。电镜分析表明阻燃剂含量越少、在基体中分散越均匀。当阻燃剂加入量为4%时可以得到氧指数为31,UL94级别为V-2级,拉伸强度为34MPa,弯曲强度为44MPa,冲击强度为17J/m,综合性能较好的阻燃材料。
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