碳基金属氧化物纳米晶复合负极材料的制备与储锂性能

来源 :中南民族大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mavylin
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锂离子电池作为一种新型的绿色可充电电源,具有能量密度高,使用寿命长,无记忆效应等特点。商业化的锂离子电池以石墨作为负极材料只有372 mAh g-1的理论比容量,不能满足人们对高功率密度和高能量密度的需求。GeO2和SnO2作为负极材料都具有极高的理论比容量(GeO2-1125 mAh g-1、SnO2-782 mAh g-1),但是这两种材料在脱嵌锂过程中的体积变化(GeO2-400%、SnO2-300%),会导致活性物质的破碎、粉化,从集流体上脱离,造成循环过程中容量的迅速衰减,除此之外,这两种材料的导电性较差,严重影响电池的倍率性能。TiO2理论容量为335 mAh g-1,作为一种嵌锂化合物,在充放电过程中的体积变化很小,但同样,其导电性较差,不能为电子传输提供足够的通道,导致倍率性能差。本论文通过同步聚合法/孪生聚合法,对几种材料进行纳米化的同时对其进行碳包覆。将金属氧化物纳米化可以缩短锂离子的传输距离,增加电极材料与电解液之间的接触面积。与此同时对金属氧化物纳米颗粒进行三维碳网络包覆,不但提高了复合材料的导电性,而且可以有效缓解金属氧化物在充放电过程中的体积膨胀,同时还抑制了活性物质的团聚现象。具体内容分为如下三部分:(1)通过同步聚合法制备了四种三维硫掺杂碳网络包覆的纳米GeO2/S-C复合材料(GSC0、GSC1、GSC2和GSC3),其中GSC3的平均粒径最小(16 nm)且含碳量最高(30.8%)。对四种材料进行电化学性能测试,发现当电流密度从50 mA g-1扩大20倍到1000 mA g-1后,GSC3电极容量保持率最高(46.6%)。当电流密度回到初始的50 mA g-1后,GSC3电极的比容量仍然可以保持在634.8 mAh g-1,容量保持率高达90.6%。当电流密度为200 mA g-1时,对复合材料进行循环性能测试,在循环10圈逐渐稳定后,GSC3的放电比容量高达606.3 mAh g-1,经过200圈循环后,放电比容量为289 mAh g-1,保持率为47.7%。在大电流密度1000 mA g-1循环500圈,电池的容量仍然保持在179 mAh g-1,保持率高达47%。(2)通过同步聚合法制备了四种三维硫掺杂碳网络包覆的纳米TiO2/S-C复合材料(TSC0、TSC1、TSC2和TSC3),其中TSC3的平均直径最小(7.5 nm)且含碳量最高(60.7%)。对四种材料进行电化学性能测试,发现电流密度为50 mA g-1时,TSC3的可逆容量最大,为386 mAh g-1。当电流密度增加10倍后到500 mA g-1时,TSC3仍可提供213 mAh g-1的可逆容量,当电流密度恢复到50 mA g-1后,TSC3负极材料显示343 mAh g-1的稳定可逆容量。当电流密度为200 mA g-1时,对复合材料进行循环性能测试,开始循环10圈后,TSC3的稳定充电容量为242 mAh g-1,200次循环后仍然保持在232 mAh g-1,容量损失仅为4.1%。在大电流密度1000 mA g-1循环500次后,TSC3还有156 mAh g-1的稳定容量,为初始容量的96.8%(初始容量:162 mAh g-1)。(3)通过孪生聚合法(TP-SnO2/C)和同步聚合法(SP-SnO2/C)分别成功制备了三维碳网络包覆的SnO2纳米复合材料。孪生聚合法得到的样品(TP-SnO2/C)尺寸最小,平均粒径为4.8 nm,碳含量为32%。对复合材料进行电化学测试,在电流密度为100 mA g-1时,TP-SnO2/C的可逆容量为706.1 mAh g-1。当电流密度扩大10倍到1000 mA g-1时,TP-SnO2/C电极的比容量可以达到341.5 mAh g-1,容量保持率最高为48.4%。经过1000mA g-1大电流的测试后重新回到100 mA g-1时,TP-SnO2/C电极的容量仍然有542.6 mAh g-1,保持率为76.9%。在200 mA g-1的电流密度下,TP-SnO2/C电极还保持有280.3 mAh g-1的可逆容量,容量保持率为52.8%。
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