本文研究了两个方面的内容。首先,探讨了2-重氮-γ-吡喃酮作为金属卡宾前体与缩硫醛反应,区域选择性合成八元硫杂环骈γ-吡喃酮和2-（1,4-二硫基）-4-吡喃酮衍生物;基于实验数据并参考文献报道,提出并验证了可能的反应机理。其次,研究了在银-碘双催化剂催化下,炔烯酮与磷叶立德的交叉偶联反应,合成（E）-α-烯基呋喃衍生物。论文分三个部分进行阐述。第一章,综述吡喃酮、炔烯酮和重氮化合物的应用研究。第二章,探讨了以2-重氮-γ-吡喃酮和缩硫醛为同一起始原料,区域选择性构建八元硫杂环骈γ-吡喃酮和2-（1,4-二硫基）-4-吡喃酮衍生物的方法。在醋酸铑催化下,区域专一性得到新型八元硫杂环骈γ-吡喃酮衍生物;在六氟锑酸银和醋酸铑协同催化下,缩硫醛在重氮原位环化,区域专一性得到2-（1,4-二硫基）-4-吡喃酮衍生物。合成八元硫杂环骈γ-吡喃酮化合物的最优条件为:Rh₂（OAc）₄（5 mol%）为催化剂、无水二氯乙烷为溶剂、反应温度为60 ^oC,氮气保护。合成2-（1,4-二硫基）-4-吡喃酮衍生物的最优条件为:AgSbF₆（5 mol%）和Rh₂（OAc）₄（5 mol%）为催化剂、无水二氯乙烷为溶剂、反应温度为80^oC,氮气保护。各种取代基的2-重氮-γ-吡喃酮与多种缩硫醛,用于合成八元硫杂环骈γ-吡喃酮化合物系列时,发现仅仅含烷基、苯乙烯基、苯基取代基的缩硫醛为底物时反应效果差,其余产物产率为70-90%;应用于系列2-（1,4-二硫基）-4-吡喃酮化合物合成时,仅仅含烷基取代基的缩硫醛为底物时反应性差,其余产物产率为71-87%。总之,首次实现了Rh₂（OAc）₄催化2-重氮-γ-吡喃酮1与缩硫醛2经过环化反应,合成八元硫杂环骈γ-吡喃酮3。在AgSbF₆/Rh₂（OAc）₄体系中,使用相同的原料得到了具有优良产率的2-（1,4-二硫基）-4-吡喃酮4。该策略提供了构建两种杂环核心骨架,并实现其区域选择性逆转的方法,分离产率高且具有区域专一性。第三章,探索了以共轭炔烯酮为底物,在三氟甲磺酸银和碘的共催化下,与Wittig试剂反应,合成（E）-α-烯基呋喃衍生物的方法。合成（E）-α-烯基呋喃衍生物的最优条件为:10 mol%的三氟甲磺酸银和10 mol%的碘单质作催化剂、无水二氯乙烷为溶剂、反应温度为80 ^oC,氮气保护。该反应首次实现了共轭炔烯酮与Wittig试剂经交叉偶联反应,合成（E）-α-烯基呋喃衍生物。该方法具有反应条件简单温和和选择性高等优点。