利用钼渣制备微晶玻璃及其结构的研究

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本文以采矿业固体废弃物钼渣为主要原料,采用烧结法制备了高性能建筑装饰用微晶玻璃。研究具有资源、环境、生态效应,符合我国的可持续发展的战略目标,具有重要的经济效益和社会意义。钼渣主要成分是SiO2、Al2O3、CaO和Na2O,从理论上分析,以钼渣为主要原料制备CaO-Al2O3-SiO2系微晶玻璃,其化学组成符合要求。本文设计了钼渣添加量为50-80wt%的基础玻璃配方。并通过大量探索性试验确定了其最佳热处理温度制度。钼渣微晶玻璃研制实验表明,当钼渣含量在50-80wt%时,均可制备出表面光滑平整,结构致密的装饰用微晶玻璃。钼渣含量为80wt%的1“玻璃样的最佳核化、晶化温度为:700℃核化,保温1h;850℃晶化,保温2h。钼渣含量为70-50wt%的2#-4“玻璃样最佳核化、晶化温度为:700℃核化,保温1h;870℃晶化,保温2h。烧结法钼渣微晶玻璃的理化性能较优,气孔率为0.50-3.07%;吸水率为0.20-1.29%,体积密度可达2.39-2.49g/cm3;耐酸性为0.17-0.29%,耐碱性为0.12-0.18%;长度方向干燥收缩率为0.05%,烧成收缩率为11.93-18.10%,总收缩率为11.98-18.14%;维氏显微硬为534.2-661.3HV;抗折强度为46.02-65.96MPa。随着钼渣添加量增加,钼渣微晶玻璃的抗折强度、体积密度和热膨胀系数减小,而显气孔率、吸水率、收缩率增大,耐酸耐碱性能好。微晶玻璃样品的热膨胀系数较小为4.15-4.63×10-6℃-1,热稳定性好,150℃-20℃、室温水冷,10次4种微晶玻璃样品均无裂纹。在钼渣微晶玻璃系统(钼渣50%-80%)中添加适量的熔剂如钠长石或透明熔块2001,可明显降低玻璃的高温粘度及微晶玻璃样品的收缩,但不改变微晶玻璃样品的主晶相,可加快传质,降低核化、晶化势垒,更有利于硅灰石的生长,纯化微晶玻璃的主晶相。TG-DTA分析表明,4种基础玻璃样品都呈现核化峰不明显,晶化放热峰明显,且放热峰面积较大。这样的玻璃在热处理时不易发生软化变形,结晶程度好,晶粒较细,性能优良,可采用一步法或二步法热处理工艺。XRD分析表明,微晶玻璃的主晶相不受钼渣的添加量的影响均为硅灰石(CaSiO3),还含有极少量莫来石晶相。钼渣添加量增加,结晶量减少。SEM显微结构研究表明,钼渣微晶玻璃析晶性能良好,主晶相硅灰石均为颗粒状晶粒,粒径约0.05-0.5μm,有极少量棒状或片状晶体。一些0.05-50μm的圆形闭口气孔均匀分布在玻璃相中。这种结构赋予样品较好的理化性能。钼渣微晶玻璃的析晶动力学研究表明,1#-4#微晶玻璃的活化能E分别为13.49kJ·mol-1、44.35kJ·mol-1、141.4kJ·mol-1、55.29kJ·mol-1,析晶速率常数k(Tp)分别为9.47×10-3、3.08×10-2、1.24×10-1、3.81×10-2,晶化指数分别为8.53、3.17、2.69、3.19。钼渣微晶玻璃的晶化机制为体积晶化,属整体析晶。只要选择合适的热处理工艺,样品都能较好地析出微晶。
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