三环二萜Vinigrol的全合成研究

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  本论文阐述了三环二萜Vinigrol的全合成研究,包括四章和两个附录。   第一章概述了Vinigrol的分离、结构鉴定、生理活性和可能的生物合成途径。对近十年来世界上其他小组的合成研究工作也进行了细致总结。   第二章和第三章介绍了我们开展的Vinigrol合成研究丁作。其中第二章是以D-(+)-樟脑作为手性源,并联合另外两个自己发展的合成亚单元:α-异丙基丙烯酸乙酯和有效的共轭双烯膦叶立德101’成功合成了羰基-烯反应前体78(Scheme1)。Cs2CO3的使用对重要的分子内SN2反应起决定作用。该路线在同期的国际竞争中体现出简洁的鲜明特色,为我们深入的合成工作奠定了坚实基础。   第三章还介绍了利用(+)-二氢香芹酮作为手性源的研究结果。然而烯丙基碘化物172的反应性和76存在着惊人的不同:分子内SN2反应并不发生(Scheme2)。   第四章介绍了一种环境友好的有效路易斯酸体系CeCl3·7H2O/NaI,它可方便地进行Julia烯烃化反应,从而获得高立体选择性的E式氧杂三取代烯烃。为展示此方法的应用前景,合成了非环二萜Plaunotol的6(E)异构体230、类似物211及手性双官能团化合成子210(Scheme3)。   本论文涉及273个化合物的合成与制备,其中247个为首次报道的新化合物,它们的结构均经IR、NMR、MS波谱数据分析而确定。   
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