基于二苯酮的热激活延迟荧光有机电致发光材料的研究

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有机电致发光器件(OLED)作为新一代显示和照明技术一直广受重视,因此器件核心的有机电致发光材料一直是科研工作者们的研究热点。热激活延迟荧光(TADF)材料克服了前两代发光材料的效率低和成本高等缺点,被认为是当下最具潜力的新一代有机发光材料。本文从TADF机制出发,基于二苯酮基团设计了一系列TADF发光材料,具体进展如下:(1)设计了以二苯酮为电子受体,吩噁嗪为电子给体的新型黄光TADF发光材料TBP-PXZ。由于给体与受体之间存在近乎垂直的二面角,TBP-PXZ的最高占据分子轨道和最低未占据轨道之间的重叠非常小,因此其单线态-三线态能隙差(ΔEST)仅有0.02 eV。基于TBP-PXZ的器件外量子效率(EQE)高达17.7%,更为显著的是,器件具有非常小的效率滚降,在1000 cd m-2和10000 cd m-2下器件的EQE分别为16.0%和12.7%,甚至在30000 cd m-2下,器件仍有10.5%的EQE。这些结果表明,星形分子TBP-PXZ是开发设计新型高效率、低效率滚降TADF发光材料的理想模型。(2)以二苯酮衍生物为受体,咔唑、1,8-二甲基咔唑和1,3,6,8-四甲基咔唑分别为电子给体设计了三个新型绿光TADF发光材料TBP-Cz、TBP-DmCz和TBP-TmCz。基于这三个材料的OLED器件,最大EQE分别为11.1%、13.6%和18.3%,发光波长为484 nm、496 nm和508 nm,对应CIE坐标为(0.20,0.33)、(0.20,0.41)和(0.24,0.49),属于蓝绿光区域,与TBP-PXZ相比,这三个TADF分子发光波长有了明显的蓝移。这一研究成果表明可以通过改变电子给体片段的给电子能力,来调控材料的发光波长进而改变OLED器件的发光光谱。(3)为获得蓝光TADF发光材料,我们设计了三个“蝴蝶型”的发光材料DBP-Cz、DBP-DmCz和DBP-TmCz。相较于TBP基团,DBP基团的拉电子能力有所降低,可以使材料的发光蓝移。三个材料中,DBP-Cz的ΔEST为0.15 eV,几乎没有TADF特性;而DBP-DmCz和DBP-TmCz的ΔEST为0.06 eV和0.04 eV,具有良好的TADF特征。基于三个材料的OLED器件发光峰值分别为459 nm、476 nm、501 nm,器件的最大EQE为4.6%、11.6%、12.9%。
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