论文部分内容阅读
不少油厂通过在油品中添加植物甾醇以提高植物油营养价值,但植物甾醇在加热、光照、辐射等条件下易发生氧化,生成甾醇氧化物,并对植物油的品质产生影响。因此建立高甾醇植物油中甾醇氧化物的检测方法,研究高甾醇大豆油在储藏、烹饪期间的稳定性,对于大豆油的加工、储藏和食用具有重要意义。本论文研究内容如下:首先,选用代表性的甾醇标准品-豆甾醇,在模拟氧化条件下,制备植物甾醇氧化物,采用固相萃取和气相-质谱联用技术检测。模拟氧化条件为烘箱180℃加热3h,优化固相萃取中溶剂洗脱条件为:5mL正己烷活化,上样,分别用5mL的正己烷/乙醚(V:V=9:1)、5mL的正己烷/乙醚(V:V=1:1)洗脱,最后用丙酮洗脱并收集丙酮洗脱液,氮气吹干后,加入衍生化试剂N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺+三甲基氯硅烷(BSTFA+TMCS)进行衍生化,上气质分析。根据甾醇氧化物的特征碎片离子峰进行定性,鉴定出豆甾醇氧化物为5α,6α-环氧化物、5β,6β-环氧化物、3羟基化合物、7α-羟基化合物、7β-羟基化合物、7-酮基化合物。再次,建立了高甾醇大豆油中甾醇氧化物的检测方法,用化学法/固相萃取法耦合预富集后进行气质谱联用分析,选取19-羟基胆固醇为内标。由于无法买到豆甾醇氧化物的标准品,所以选取性质与之类似的胆固醇氧化物标准品:5α,6α-环氧化胆固醇和7-酮基胆固醇,测得加标回收率分别为92.54%和91.76%,相对标准偏差分别为3.96%和2.37%,仪器最低检测限分别为0.5μg/mL、0.6μg/mL,说明此方法具有较好的重现性和准确性。最后,模拟目前市售的高甾醇植物油,制备豆甾醇含量分别为4‰、8‰、12‰的高甾醇大豆油,研究高甾醇油品在高温、煎炸和储藏过程中过氧化值、酸价、生育酚、反式脂肪酸、甾醇、甾醇氧化物的变化及相互的关系:在高温氧化过程中,不同甾醇含量大豆油的过氧化值先上升后降低,酸价不断上升。大豆油中甾醇含量越高,过氧化值和酸价越低。一般大豆油、高甾醇大豆油(4‰、8‰、12‰)在前6h甾醇减少趋势缓慢,总损失率为10%,后3h总甾醇损失率在25%左右;生育酚的损失率逐渐降低(分别为90%、73.4%、73.6%、61.9%);生成的反式脂肪酸含量也呈降低趋势(分别为0.27%、0.2%、0.16%、0.12%);高甾醇大豆油(4‰、8‰、12‰)氧化生成的豆甾醇氧化物先增加后减少,生成的主要豆甾醇氧化物总含量分别为679μg/g、827.44μg/g、1109.44μg/g,此过程中豆甾醇氧化物生成量与过氧化值大小有较好的线性关系。在煎炸过程中,一般大豆油过氧化值先增大后减少,而高甾醇大豆油过氧化值不断增加,不同甾醇含量大豆油酸价不断增加;在煎炸前3h,甾醇的损失率都小于10%,到第9h甾醇的损失率都小于25%;生育酚的损失率不断增加(分别为75.04%、84.93%、86.66%、91.6%);生成的反式脂肪酸含量不断降低(分别为0.18%、0.16%、0.15%、0.12%);高甾醇大豆油(4‰、8‰、12‰)生成的主要豆甾醇氧化物总量分别为161.72μg/g、338.36μg/g、498.48μg/g,前3h豆甾醇氧化物生成量与过氧化值大小有较好线性关系,后6h随着过氧化值的增加而逐渐降低。不同于高温、煎炸过程,在储藏过程中,油品中甾醇含量越高,过氧化值、酸值和反式脂肪酸含量不断升高,一般大豆油、高甾醇大豆油(4‰、8‰、12‰)甾醇的损失率在10%左右,生育酚的损失率呈增加趋势(分别为70.7%、77.8%、79.8%、86.5%),主要甾醇氧化物总含量分别为20.8μg/g、66.52μg/g、131.8μg/g、241.4μg/g。