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氟化材料优异的表面性能主要依赖表面大量排列有序氟化组分。传统的含氟材料需要较高的含氟量才能达到优异的表面性能。两嵌段氟化聚合物需要相对较少的氟化单体便可达到很好的疏水疏油性。但在水环境中氟化嵌段聚合物表面容易重构,对含氟聚合物材料在极性环境下的长期使用有很大限制。因此,提高氟化聚合物表面的稳定性将是急需解决的问题。本论文从氟化聚合物分子结构设计入手,引入中间链段聚甲基丙烯酸十八酯(PODMA)或聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)合成三嵌段氟化共聚物PMMA-b-PODMA(或PBMA)-b-PFMA,利用接触角测试、X-射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)、X-射线衍射(XRD)、动态光散射(DLS)和表面张力等表征手段,研究中间段对构筑稳定表面的影响和成膜溶剂对表面稳定性的影响。得到一下结论:
1.通过ATRP技术首次合成了PMMA230-b-PODMAm(BMA)-b-PFMAn三嵌段氟化共聚物,并通过GPC,1HNMR和元素分析等分析手段确定了三嵌段氟化共聚物的结构与组成。
2,PODMA的引入,使PMMA230-b-PODMAm-b-PFMAn三嵌段氟化共聚物表面的疏水疏油性有了很大的提高,水的接触角达到了125°左右,油的接触角都达到了90°左右。表面的稳定性也有了很大的提高,在50℃的水中,水和油的接触角下降值从两嵌段氟化聚合物的14°减为4°左右。
3.当PMMA230-b-PODMAm-b-PFMAn三嵌段氟化共聚物中PFMA段长为1时,随着PODMA段长的增加,氟化组分的表面富集度迅速增加且与PODMA段结晶度呈线性增加关系;当PFMA的段长为4时,氟化组分表面富集度与PODMA段结晶度关系不大,原因是氟化聚合物中的PFMA段和PODMA段形成共晶,降低了PFMA段向表面的富集能力。
4.适当长度的PBMA段的引入,也有利于提高PMMA230-b-PBMAm-b-PFMAn三嵌段氟化共聚物中氟化组分在表面的富集程度及其表面性能的稳定性。
5.通过比较不同中间段PODMA和PBMA时发现,在低含氟量时,PODMA的结晶更有利于氟化组分向表面富集及其稳定性的提高。
6.由于不同溶剂与氟化嵌段共聚物中各段的相容性不同,研究了溶剂对PMMA230-b-PODMA(或BMA)12-b-PFMA1.2三嵌段氟化共聚物中氟化组分向表面富集的影响。对于PMMA230-b-PODMA12-b-PFMA1.2三嵌段氟化共聚物以甲苯为溶剂比以环己酮为溶剂更有利于氟化组分向表面富集。对于PMMA230-b-PBMA12-b-PFMA1.3三嵌段氟化共聚物以环己酮为溶剂比以甲苯为溶剂更有利于氟化组分向表面富集。
7.通过研究热处理PMMA230-b-PODMAm-b-PFMA4.0膜发现,热处理后氟化嵌段共聚物的层状结构向六角堆积结构转移,氟化组分向表面的富集程度下降,表面稳定性变差,说明三嵌段氟化聚合物表面的稳定性是由层状堆积来决定的。