新型高比表面石墨碳负载钌基氨合成催化剂的研究

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haizhi19841029
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为了克服活性炭稳定性差的缺点,本文在课题组钌/活性炭体系研究的基础上,采用高比表面石墨碳(High Surface Area Graphite,HSAG)为载体,研究了催化剂制备方法及助剂含量,并对高比表面石墨碳甲烷化及其改性进行了初步探讨。详细研究了浸渍法、机械混合法、升华法三种催化剂制备方法,并对Ba-Ru-K/HSAG氨合成催化剂的抗甲烷化稳定性进行了研究,并通过N2物理吸附、XRD、H2-TPSR-MS,透射电镜(TEM)等表征手段考察了制备方法及载体处理对高比表面石墨碳及负载钌催化剂的孔结构、钌分散度及其氨合成催化剂的活性和稳定性的影响。得到了以下主要结果:1、高比表面石墨碳可作为Ru基催化剂的备选载体。在拥有高比表面的同时,HSAG依然保留了完整的石墨晶体结构,对催化剂的活性和稳定性十分有利。与活性炭相比,尽管HSAG的比表面积相对较小,但它的板状堆积孔和完美的石墨结构有助于Ru前驱体的分散。2、浸渍法、机械混合法、升华法三种催化剂制备方法均可制得高分散的以高比表面石墨碳为载体的钌基氨合成催化剂。经过助剂优化后,活性与活性炭负载的催化剂相当。3、高比表面石墨碳仍会在合成氨条件下与H2反应生成CH7。碳载体的稳定性与石墨化结构程度有关,不同碳材料的抗甲烷化性能强弱次序为,石墨>高表面石墨>椰壳活性炭。催化剂制备方法对甲烷化基本无影响。4、碳材料的高温热处理可以对其甲烷化性能有所改善。氢气热处理对纯度的影响甚微,但有利于增强C-C原子之间的相互关联强度,降低不饱和度,从而减弱了碳的甲烷化。惰性气氛热处理可以提高石墨化程度,但处理温度必须超过1400℃,并且处理温度越高,载体稳定性越好。空气焙烧可以除去HSAG中的少量无定型碳,但也有活化石墨的作用,因而对稳定性的影响并不显著。
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