中药益智化学成分的研究

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益智,姜科(Zingiberaceae)山姜属(Alpinia)植物益智(A. oxyphylla Miq.)的干燥成熟果实,别名益智子、益智仁。主产于广东、广西、海南、云南、福建等地,为海南道地药材,也是我国四大南药之一,具有温脾止泻,摄唾涎,暖肾,固精缩尿的功效。现代药理学研究表明:益智主要具有抗炎、神经保护、强心、舒张血管、提高免疫力、抗氧化、抗癌、保护胃肠道、抗溃疡、镇痛、镇静催眠、改善记忆功能等作用,是一种安全性高的药食两用的植物资源。目前,从益智中分到的化合物主要为萜类、黄酮类、二苯庚烷类、酚类、甾醇类等成分,其中倍半萜类、二苯庚烷类等是其重要活性成分。为了更深入地了解中药益智的化学成分,寻找其活性物质,合理利用其药物资源,我们对益智95%乙醇提取物的正丁醇部位进行了系统的化学成分研究。利用正反相硅胶、Sephadex LH-20MCI树脂、制备TLC和高效液相色谱等多种层析技术,从产自海南中药益智95%乙醇提取物的正丁醇部位中,分离得到了26个化合物,通过多种现代的波谱技术(1D及2DNMR、MS、IR、UV、 ORD、CD等)鉴定了化合物结构,包括倍半萜化合物、黄酮类化合物、糖苷类化合物、甾醇类。其中7个为新化合物,4个为新天然产物,9个为首次从山姜属中分得,1个为首次从益智中分得。7个新化合物包括:3个倍半萜类化合物:(1R,4R,10R)-1β,4α-二羟基-4β,10β-二甲基-11,12,13-降碳桉叶烷型倍半萜(化合物1)、3α,4α,8β-三羟基-3β-甲基-6β-异丙基-14-降碳杜松烷倍半萜(化合物23)、3a,4a,7-三羟基-4β,10a-二甲基-7-乙酰基-13-降碳桉叶烷型倍半萜(化合物24);1个有机酸类化合物:5-hydroxy-6-(3’,4’-dihydroxy-4’-methylpentyl)pyridine-2-carboxylic acid(化合物25);3个单萜类化合物:(4Z)-3,7-dimethyl-4-octene-1,2,3,6,7-pentaol(化合物20)、(4E)-3,7-dimethyl-4-octene-1,2,3,6,7-pentaol(化合物21)、(3E)-3,7-dimethyl-3-octene-1,2,5,6,7-pentaol (化合物22)4个新的天然产物包括:3个β-D-葡萄糖糖苷类:2-O-β-D-Glucosyl-(1S)-phenylethylene Glycol(化合物9)、(5)-1-Phenylethy1β-D-glucopyranoside (化合物10)、1-methyl butyl-β-D-glucopyranoside(化合物14);1个内酯类化合物:2-acetamido-2,3-dideoxy-D-threo-hex-2-enono-1,4-lactone(化合物18)。15个已知化合物包括倍半萜类化合物4个:1β,4β-dihydroxy-11,12,13-trinor-8,9-eudesmen-7-one(化合物2)、oxyphyllenone A(化合物3)、oxyphyllenone B(化合物4)、Teucrenone(化合物6);黄酮类化合物1个:rhamnocitrin(化合物5);糖苷类化合物7个:Staphylionoside D(化合物7)Benzyl-1-O-β-D-glucopyranoside(化合物8)、β-D-Glucopyranoside,[4-(1-hydroxy-1-methylethyl)phenyl] methy1(化合物11)、butylβ-D-fructopyranoside(化合物13)、uridine (化合物15)、thymidine(化合物16)、β-D-glucopyranoside,2-hydroxy-5-methoxyphenyl(化合物17);甾醇类化合物1个:β-谷甾醇(化合物12);单萜类化合物1个:P(3E)-3,7-dimethyl-3-octene-1,2,6,7-tetraol(化合物19);有机酸类化合物1个:乙酰丙酸(化合物26)。其中化合物2、7、11、13、15、16、17、19、26为首次从山姜属中分离得到,化合物8为首次从益智中分离得到。本文还对山姜属的化学成分和药理作用等近10年来的研究进行了综述,为进一步开发该属植物的药用性能、寻找与药理作用相关的化学活性成分提供了参考和依据。
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