过渡金属磷化物是一类新型超深度加氢处理催化材料，具有很高的物理和化学性质，加氢脱硫催化活性极高。非负载的Ni₂P催化剂比表面积小且活性低，因此需将其负载在高比表面积载体上。TiO₂-Al₂O₃复合氧化物载体保持了Al₂O₃的高比表面和TiO₂的高活性，克服TiO₂低比表面积的弱点，应用前景广阔。络合剂被广泛应用在分子筛的改性和催化剂制备等方面，柠檬酸络合剂能够显著提高催化剂的比表面积，改变金属组分的存在状态，促进高活性的六配位八面体Ni物种的形成，显著改善催化剂加氢性能。目前，对于络合剂促进作用的本质尚不十分清楚,而这种促进作用本质的认识，对改善加氢催化剂性能具有重要意义。本文采用溶胶凝胶法制备了TiO₂-Al₂O₃复合载体，以柠檬酸为络合剂，用浸渍法制备了Ni₂P/TiO₂-Al₂O₃催化剂。结合X射线衍射（XRD），比表面积（BET），透射电镜（TEM），扫描电镜（SEM），程序升温氧化（O₂-TPO），程序升温氢还原（H₂-TPR）和能谱分析（XPS）表征手段，以二苯并噻吩为模型化合物，研究了不同络合剂、柠檬酸与镍摩尔比、不同磷源、Ni/P摩尔比、Ni₂P负载量、载体焙烧温度、催化剂焙烧温度、催化剂焙烧时间、还原压力、还原温度和浸渍方法对Ni₂P/TiO₂-Al₂O₃催化剂加氢脱硫性能的影响，实验在连续固定床反应器上进行。结果表明，适量的柠檬酸可以丰富催化剂的孔道，提高催化剂的比表面积，使催化剂具有更好的孔结构、更高的金属活性组分分散度和更均一的活性组分尺寸。调节柠檬酸与镍摩尔比能够改善活性相的分布，改变活性相的种类，使Ni和P前驱体的还原温度明显降低，促进活性相Ni₂P的生成，一定程度上能够抑制催化剂表面炭的形成和沉积，提高其的稳定性。最佳柠檬酸与镍摩尔比为2:1。二苯并噻吩在Ni₂P/TiO₂-Al₂O₃上的加氢脱硫反应主要经过2个平行的反应途径即直接氢解和加氢路径进行，适量柠檬酸的引入可以显著提高催化剂的直接氢解活性，在360oC，3.0MPa，氢油比500（V/V），液时体积空速2.0h^-1的条件下，反应4h时二苯并噻吩转化率达到99.5%。