Pt基催化剂的制备及在甲醇电化学氧化中的应用研究

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近年来,直接甲醇燃料电池阳极Pt基催化剂的研究受到了广泛关注。Pt催化剂被认为是最有效的甲醇燃料电池催化剂,但因其资源稀缺、价格昂贵、且容易吸附中间产物CO而中毒失活,制约了燃料电池的发展。第二种金属(如Ru、Rh、Sn、Ni、Co等)的加入,不仅可改变Pt的表面电学性质,还可在较低电势下提供含氧物种,增强其抗CO毒化能力,从而提高催化剂的活性和稳定性,此外,还可减少Pt的用量,降低催化剂成本。本论文以混酸(HF与HNO3)刻蚀法制得的高比表面积的刻蚀碳化硅(SiCetched)为基底,以H2PtCl6·2H2O、NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O为前驱物,通过化学还原法制备了一系列PtNi/SiCetched、PtCo/SiCetched型双金属催化剂,研究了不同PtN、PtCo比例对催化剂在甲醇电氧化中催化性能的影响;此外,以SiCetched和掺锑氧化锡(antimony tin oxide, ATO)混合物为基底,制备了不同ATO加入量的Pt基催化剂,研究了基底中ATO的加入量对催化剂的甲醇催化性能的影响。本论文共分为六章,主要研究内容及结论如下:第一章主要从Pt基催化剂的活性组分和载体两方面,对直接甲醇燃料电池(DMFC)阳极催化剂的研究进展进行综述,并介绍了本论文的选题意义、研究内容和创新点。第二章对本论文所用到的实验仪器,药品以及催化剂的制备、表征方法等进行了详细说明。第三章以SiCetched为载体,制备了一系列不同摩尔比的PtNi/SiCetched催化剂,通过UV、XRD、TEM、CV和CA手段对催化剂进行表征。结果表明,PtNi/SiCetched催化剂在焙烧过程中,Ni会掺杂到Pt的面心立方晶格中,形成PtNi合金,当n(Pt):n(Ni)=3时,PtNi/SiCetched催化剂对甲醇电氧化的催化活性最好,电流密度是Pt/SiCetched型催化剂的3倍左右,Ni的加入可以明显的改善Pt催化剂的催化活性和稳定性。第四章以SiCetched为载体,制备了PtCo/SiCetahed催化剂,然后用XRD、 TEM、CV和CA手段对其表征。结果表明,当n(Pt):n(Co)=1时,PtCo/SiCetehed型催化剂对甲醇的催化活性和稳定性最好,Pt-Co合金可以削弱Pt-CO键的强度,改善催化剂的抗CO中毒能力。第五章以掺杂ATO的SiCetched为复合载体,制备了不同基底的Pt基催化剂:Pt/SiCetched、Pt/(SiCetched+ATO)和Pt/ATO。通过电化学方法对其进行了表征,研究了复合载体中ATO与SiCetched的比例对催化效果的影响。研究结果表明,与Pt/SiCetetched、 Pt/ATO型催化剂相比,以复合材料为载体得到的Pt/(SiCetched+ATO)催化剂对甲醇电氧化的催化效果最好,说明ATO的加入有效的提高了催化剂的稳定性。第六章对本论文进行了总结,并提出了论文中亟待解决的问题及展望。
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