无规甲基化β-环糊精对氟化丙烯酸酯单体均聚及共聚反应的影响

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含氟聚合物是指主链上或侧链上含有氟原子的高分子材料,具有极低的表面自由能,能赋予基材良好的憎水憎油性。含氟聚合物的合成根据反应体系组成的不同基本上可以归为两类:不用溶剂的本体聚合及需要使用有机溶剂的分散聚合、悬浮聚合等。然而本体聚合反应热难以排除,聚合过程难以控制,从而影响产品质量。使用有机溶剂的聚合体系无疑不符合目前提倡的绿色化学的要求。因此,如何改进含氟聚合物的聚合工艺,使其既能很好的控制反应过程又能满足绿色化学的要求,这是一个在理论上和实用上都极具价值的研究课题。环糊精分子外壁亲水内腔疏水的结构特性使它可以和一些大小与其空腔尺寸相匹配的疏水分子形成主客体包合物,从而大大改变客体分子的水溶性及反应活性。利用环糊精在水溶液中对含氟单体进行包覆和聚合可能是解决当前含氟聚合物制备过程中遇到困难的有效途径。本论文工作旨在利用环糊精的包合作用,不使用任何表面活性剂及有机溶剂直接在水溶液中实现含氟单体的绿色聚合,主要工作可以归纳为以下几个方面:   (1)用溶液法制备了无规甲基化β-环糊精(randomly methylatedβ-cyclodextrin,简称RAMEB)与甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)两种主客体包合物。利用紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱及热重-差热分析等检测手段对包合物的结构、性能进行了表征和分析。研究表明,RAMEB与MMA、HFBA分别形成了1:1、2:1的包合物,包合稳定常数分别为8.97L/mol、407.6 L/mol。   (2)研究了RAMEB对MMA在水溶液中均聚反应的影响。研究表明,随着RAMEB加入量的增加,PMMA微球的粒径变大,对聚合反应速率和单体转化率有明显的促进作用,乳液的存放稳定性有较大的提高。   (3)研究了RAMEB对HFBA在水溶液中均聚反应的影响。可以看出,随着RAMEB加入量的增加,对聚合物微球的粒径、聚合反应速率和单体转化率有显著影响,乳液的存放稳定性有明显的提高。   (4)研究了RAMEB对HFBA与MMA共聚反应的影响。我们发现,随着RAMEB加入量的增加,聚合物微球的粒径减小,可以有效提高聚合反应速率和单体转化率。RAMEB的加入增加了共聚物中HFBA的含量,使得共聚物的玻璃化转变温度从93℃提高到108℃、乳胶膜的对水接触角从110°增大到120°。
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