MOx/SBA-15在多相催化中的应用拓展

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随着社会的发展,人类对石油产品需求的日益增长与原油储量和品质的日趋下降形成了尖锐的矛盾。为解决这一问题,1.对现有的石油加工技术进行优化与革新,增加单位原油中轻质产品(汽油、柴油)的产率,提高目前炼油催化剂的性能;2.探索可替代化石能源的可再生资源。无论是哪种方案,具有特殊功能和结构的新型催化材料都起着关键作用,尤其是催化材料中的多级孔道特征,对于石油及生物质中的大分子转化至关重要。本论文主要围绕SBA-15为固相硅源进行功能化修饰并初步探索所得材料在石油炼制与生物质转化中的应用,研究内容包括以下几个方面:第一部分我们制备了一种含有SBA-15及其它金属碱中心的FCC多产柴油降焦助剂,通过在催化剂的组分中引入介孔材料SBA-15以及碱土金属氧化物MgO来分别改善催化剂的孔分布和酸中心强度,实现多产柴油、降低焦炭的目的。在ACE试验装置上,进行了催化裂化性能评价,发现制备的催化助剂能够提高轻油(汽油和柴油)收率同时提高焦炭的选择性。第二部分我们考察了以SBA-15为固相硅源,在NiO为硬模板的条件下再晶化制备了一系列分子筛材料。首先通过固相研磨法和焙烧过程将NiO引入SBA-15孔道中,以该材料为原料经水热晶化制备了NiO/Silicalite-1分子筛复合物。在合成体系中加入铝源,得到了NiO/ZSM-5复合物。通过进一步改变结构导向剂,得到了含NiO纳米颗粒的ZSM-11、Be ta等分子筛。最后通过酸洗的方法去除上述分子筛孔道中的NiO从而得到含介孔的多级孔道分子筛材料。第三部分我们考察了以(Al)SBA-15为载体负载过渡金属Ni催化剂在GVL形成过程中的催化性能,重点考察载体酸性及Ni-载体相互作用对加氢活性及产物选择性的影响。研究表明载体的孔道尺寸和酸性以及Ni的负载量都对反应的选择性和活性有重要的影响。结果发现在四种载体A12O3、ZSM-5、SBA-15, Al-SBA-15中,A1-SBA-15兼备了孔道尺寸大和合适的酸强度的优点,当负载Ni含量为30%的样品30Ni/2.76Al-SBA-15 (Al-SBA-15中A1203的质量分数为2.76%)的活性和选择性最好。
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