聚烯烃作为生产量最大的通用高分子材料,具有众多的优异性能,易加工、成本低等特点,广泛应用于管材、薄膜、电子电气、汽车等行业。而在只有碳和氢两种元素组成的聚烯烃链中引入少量极性基团可明显改善其非极性,将进一步扩展聚烯烃的应用范围。利用后过渡金属催化的烯烃与极性单体的直接共聚制备功能化聚烯烃可在尽可能保持聚烯烃材料原有性能的同时,精确调控极性基团插入率及其分布。本文设计、合成了两种三苯基膦咪唑烷-2-亚胺镍配合物,研究了镍配合物在不同助催化剂的活化下催化乙烯、丙烯、降冰片烯等烯烃均聚及其与极性单体的共聚行为。首先,利用N-（2-溴苯基）-1,3-二甲基咪唑-2-亚胺和二取代芳基氯化膦反应合成了三苯基膦咪唑烷-2-亚胺配体,并通过配体与（乙二醇二甲醚）溴化镍前驱体在常温下反应合成了两种三苯基膦咪唑烷-2-亚胺镍配合物Ni1、Ni2,转化率分别达到90%和85%。通过元素分析和MALDI-TOF-MS验证了两种镍配合物的成功合成。单晶X射线衍射分析结果表明,两种镍配合物的Ni金属中心均呈四面体构型,并与P、N形成五元螯合环结构。与无取代基的Ni1配合物相比,在苯基膦配体的苯环上引入异丙基的Ni2可有效增加对Ni金属中心轴向屏蔽作用,将会降低体系中的杂原子与金属中心的相互作用。其次,利用Ni1和Ni2分别在甲基铝氧烷（MAO）或二氯乙基铝（Et Al Cl2）活化下进行了烯烃聚合。Ni1以MAO或Et Al Cl2为助催化剂均可催化乙烯齐聚,齐聚活性最高达1.32×10~6 g·mol-1·h-1,主要产物为异丁烯,其选择性为78%。Ni2的齐聚活性比Ni1低(0.76×10~6g·mol-1·h-1),产物的选择性也比Ni1差,说明异丙基的引入对乙烯齐聚活性和选择性的影响较大。Ni1在MAO活化下催化降冰片烯的加成聚合活性高达1.32×10~7 g·mol-1·h-1。以廉价的Et Al Cl2为助催化剂的体系对降冰片烯聚合表现出比MAO体系更高的聚合活性,达到3.54×10~7 g·mol-1·h-1,合成出数均分子量为10~5 g·mol-1级别的聚降冰片烯。与乙烯齐聚相反,镍金属中心的轴向屏蔽效应更大的Ni2的聚合活性高于Ni1(4.53×10~7 g·mol-1·h-1),说明与镍配合物取代基的位阻效应相比,其电子效应对聚合活性起更重要的作用。然而,Ni1和Ni2分别在MAO或Et Al Cl2的活化下均不能催化丙烯聚合。最后,研究了Ni1和Ni2在Et Al Cl2活化下催化降冰片烯的共聚性能。Ni1和Ni2催化降冰片烯与商用极性单体丙烯酸甲酯（MA）的共聚时,Ni1的共聚活性最高达4.07×10~5 g·mol-1·h-1,合成出GPC曲线呈单峰分布的数均分子量为10~4 g·mol-1级别的降冰片烯/MA共聚物。通过改变单体投料比可有效控制MA在共聚物中的插入率,最高达50 mol%。Ni2的共聚活性与Ni1相比低一个数量级(0.57×10~5g·mol-1·h-1),且极性单体插入率最高达到46 mol%,说明Ni2的取代基阻碍MA单体的配位-插入反应,从而降低共聚活性和共单体插入率。Ni1和Ni2催化降冰片烯与苯乙烯共聚时,Ni1的共聚活性最高达2.14×10~6 g·mol-1·h-1,同条件下Ni2的共聚活性与Ni1相比较低(4.8VS 3.6×10~5 g·mol-1·h-1),这说明相较于异丙基取代基的位阻效应,其电子效应对聚合活性的影响更大。