纳米SrO/mg-C3N4复合材料和钙钛矿型三元氧化物的制备与电化学研究

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二维片状石墨相氮化碳(g-C3N4)具有优异的化学和热力学稳定性、高度离域的π共轭体系、大孔的结构缺陷及适宜的价带和导带位置,是一类高催化活性的纳米材料。碱土金属SrO表面存在多种活性中心,包括碱中心、酸中心以及单电子性质等,常常被用于催化领域。两者复合后,通过组分间的协同作用,电催化氧化性能更加优异。基于钙钛矿型化合物SrTi03和PbTOi3具有独特疏松多层的晶体结构,本文通过控制反应条件定向生长而获得高活性晶面,并对香兰素和双酚A电催化性能及机理进行研究。现对主要研究内容介绍如下:1.以三聚氰胺为原料,煅烧后得到体相g-C3N4,用浓硫酸超声剥落,制备了片层状g-C3N4(mg-C3N4)。以乙醇和异丙醇为混合溶剂,硼氢化钠为还原剂,在一定温度下将SrO纳米颗粒附着于片层状g-C3N4表面,制备了纳米SrO/mg-C3N4复合材料,将该复合材料修饰到玻碳电极,制备了香兰素电化学传感器。SrO表面的碱活性中心极大地促进香兰素的电催化氧化过程,提高了该传感器的响应电流和灵敏度,展现出较宽的检测范围0.02~140μM,低的检测限6.7×10-8M,通过对扫描速度与电流响应值关系的研究,证实了香兰素在电极上为吸附控制过程,电子转移数为2。并将修饰电极用于实际牛奶样品中的检测。2.以钛酸丁酯和Sr(N03)2为源物质,通过调节pH值,钛酸丁酯快速形成溶胶,Sr离子在扩散作用下快速进入溶胶,首先形成SrTi03晶核,晶核在水热反应中沿着(110)面定向生长,经过缓慢地奥斯特瓦尔德成熟过程,形成正方体SrTi03纳米晶体。在电化学检测中,晶界上的金属Sr原子易于与水分子和有机物分子中所含羟基(-OH)通过路易斯酸碱键合作用相结合,形成氧化反应活性中心,从而实现对香兰素的电催化氧化,检测范围为3~150μM,检测限为6.O×10-7M,灵敏度为56.2μA/mM,并实现了对实际牛奶样品的检测。3.以钛酸丁酯和Pb(N03)2为源物质,通过调节pH形成共沉淀。在200℃水热作用下,先后形成亚稳态中间相钛-氧八面体及稳定的纳米PbTi03晶核,晶核沿(330)面逐渐生长,最终形成长方体纳米钙钛矿型PbTi03晶体。PbTi03由于具有疏松的结构和易出现阳离子空位,可实现对双酚A(BPA)中所含羟基的电催化氧化。该传感器展现出BPA检测范围为3~20μM,检测限为9.O×107M,灵敏度为l1.3μA/mM。实现了对市场上塑料中BPA的检测。
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