基于含咪唑羧酸配体构筑的发光配位聚合物的合成、结构及荧光探针性质研究

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本论文以1-氢-咪唑-4,5-二羧酸(H3imdc)和2-(2’-吡啶)-苯并咪唑-5-羧酸(Hpbca)为主要配体,通过调节金属盐比例、温度、时间等在水热/溶剂热条件下进行自组装设计合成了7个配位聚合物,通过红外、元素分析、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、热重、紫外可见光谱、荧光光谱等对其进行了结构解析和性质表征,重点研究了这些配位聚合物作为一些无机离子、硝基爆炸物分子及氨基酸分子的荧光传感性质;并且详细地研究了其荧光探针响应机理。本论文的主要研究内容如下:1.以H3imdc和4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)为配体合成了5个同构的稀土-过渡异金属配位聚合物,其分子式为{[LnZn2(imdc)2(4,4’-bpy)2(H2O)5](OH)}n(Ln=Eu(1),La(2)),{[LnZn2(imdc)2(4,4’-bpy)2(H2O)4](OH)}n(Ln=Tb(3),Sm(4),Gd(5))。结构表明,配合物1-5均为具有孔道的三维框架结构,且均具有良好的热稳定性和pH荧光稳定性。荧光检测研究表明配合物1和3均可以作为Fe3+离子、五价钒酸根阴离子、硝基苯分子及色氨酸分子的高选择性、高灵敏性的多功能荧光传感器,并且在水溶液中均可以实现对以上检测物定性及定量检测。通过红外光谱、PXRD、紫外可见吸收光谱、荧光寿命对其荧光检测机理进行了系统的研究。研究表明,配合物1和3均可作为在水溶液中具有潜在应用价值的荧光传感器。2.利用Hpbca配体与过渡金属盐反应,在水/乙醇溶剂体系中,构筑了一个一维“之”字型链配位聚合物:{[Cd(pbca)2]·2C2H5OH}n(6),6通过氢键和π···π相互作用形成了三维超分子结构。研究表明,其具有良好的热稳定性和pH荧光稳定性。荧光探针性质表明,6可以通过荧光增强作用定性和定量检测Zn2+离子、CO32-离子以及赖氨酸、精氨酸分子,还可以通过荧光猝灭作用检测2,4,6-三硝基苯酚(TNP)。实验发现,配合物6具有优异的抗干扰性及可循环性。同时,阐明了配合物6对于不同分析物的荧光响应机理。3.通过Hpbca配体合成了一个双核过渡金属配合物:[Zn2(pbca)2(SO4)(H2O)3](7),通过氢键和π···π相互作用形成三维超分子结构;另外,研究了7的红外光谱、元素分析、热稳定性、PXRD及发光性质。
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