手性双齿和四齿Schiff碱配体钌化合物的合成与表征

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本论文主要用手性双齿和四齿Schiff碱配体与钌化合物[RuCl2(PPh33]、[RuHCl(CO)(PPh33]、[RuCl3(NO)(PPh32]、cis-[(bpy)2RuCl2·2H2O]反应,得到了两个不对称钌化合物及五个含PPh3基团的四齿Schiff碱钌化合物。(1)用水杨醛、5-硝基水杨醛、3,5-二叔丁基水杨醛等和不同结构的手性胺等摩尔比在无水乙醇中反应,得到了21个手性双齿Schiff碱配体,用红外光谱,紫外光谱和核磁共振谱进行谱学表征。这类配体中均含有配位能力较强的N,O原子,选取其中两个手性双齿Schiff碱配体N-(2-羟基-3,5-二溴-苯亚甲基)-(R)-(+)-α-甲基苄胺(LNO*11)、N-(2-羟基-5-氯-苯亚甲基)-(R)-(+)-2-氨基-3-苯基-1-丙醇(LNO*10)分别与钌化合物[RuCl3(NO)(PPh32]、cis-[(bpy)2RuCl2·2H2O]在四氢呋喃中反应分别得到酰基钌化合物[Ru(η2-C,O-salBr2)Cl(NO)(PPh32]和阳离子型钌化合物[Ru(η2-O,O-salCl)(bpy)2]PF6,并用单晶X-射线衍射确定了它们的分子结构。(2)用水杨醛、5-氯水杨醛、3,5-二溴水杨醛和1,2-丙二胺按1:2的摩尔比在无水乙醇中反应,分别得到了三个四齿Schiff碱配体(N-(2-羟基-5-氯苯亚甲基))2-1,2-丙二胺(LN2O21*H)、(N-(2-羟基-3,5-二溴-苯亚甲基))2-1,2-丙二胺(LN2O22*H)、(N-(2-羟基-苯亚甲基))2-1,2-丙二胺(LN2O23*H)。用这三个四齿Schiff碱配体分别和钌化合物[RuCl2(PPh33]、[RuHCl(CO)(PPh33]在乙醇和乙醚的混合溶剂中反应,得到5个四齿Schiff碱钌化合物[RuIII(SalenH2-Cl2)(PPh3)Cl](1)、[RuIII(SalenH2-Br4)(PPh3)Cl](2)、[RuIII(SalenH2)(PPh3)Cl](3)、[RuII(SalanH2-NH-Cl2)(PPh3)(CO)](4)、[RuII(SalanH2-NH-Br4)(PPh3)(CO)](5),用单晶X-射线衍射确定了它们的分子结构,并用红外光谱、紫外光谱及核磁共振谱进行谱学表征。此外,对这五个四齿Schiff碱钌化合物进行了电化学析氧测试和循环伏安测试,探究它们的电化学性能。
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