【摘 要】
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Zn_4O基金属-有机骨架(MOFs)具有比表面积高、多孔结构可调和易官能化等特征,在分子选择性吸收和分离、多相催化、小分子传感、药物传输等众多领域有可期待的应用前景。然而,绝大多数Zn_4O基MOFs对水分子敏感,在环境中易吸潮而不稳定。课题组以前的研究工作表明,将疏水芳基共价修饰在羧酸配体上,用于覆盖对水敏感的Zn_4O结构单元,可以显著提高该类结构的稳定性。受此启发,我们尝试将其它具有荧光性
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Zn4O基金属-有机骨架(MOFs)具有比表面积高、多孔结构可调和易官能化等特征,在分子选择性吸收和分离、多相催化、小分子传感、药物传输等众多领域有可期待的应用前景。然而,绝大多数Zn4O基MOFs对水分子敏感,在环境中易吸潮而不稳定。课题组以前的研究工作表明,将疏水芳基共价修饰在羧酸配体上,用于覆盖对水敏感的Zn4O结构单元,可以显著提高该类结构的稳定性。受此启发,我们尝试将其它具有荧光性的共轭芳基引入到结构中,以组装兼具良好抗潮湿性和荧光性的Zn4O基MOFs。所取得的实验成果及结论如下:1.设计合成了3-methyl-4-(naphthalen-2-yl)thieno[2,3-b]thiophene-2,5-dicarboxylicacid(L1),其与硝酸锌在溶剂热条件下反应成功制备目标化合物Zn4O(L1)3(MOF-1)。MOF-1具有良好的多孔结构,比表面积高达1102.5 m2g-1;PXRD数据显示,在平均相对湿度大约60%的空气氛中放置7天,MOF-1的基本框架保持完好,表现出良好的抗潮湿性。荧光性质研究表明,MOF-1具有蓝紫光发射,其荧光性能可以用于溶液中DCN分子的检测。2.设计合成了3-(9-ethyl-9H-carbazol-3-yl)-4-methylthieno[2,3-b]thiophene-2,5-dicarboxylic acid(L2),其与硝酸锌在溶剂热条件下反应成功制备目标化合物Zn4O(L2)3(MOF-2)。MOF-2具有良好的多孔结构,比表面积高达1287.7 m2g-1;PXRD分析表明,N-乙基咔唑基团的引入使MOF-2具有很好的抗潮湿性,甚至水稳定性,放在水中至少保持一周。荧光测试表明,具有纯正的蓝光发射,其荧光性能有希望应用于探测溶液中存在硝基化合物。3.设计合成了3-(4-(diphenylamino)phenyl)-4-methyl-thieno[2,3-b]thiophene-2,5-dicarboxylic acid(L3),其与硝酸锌在溶剂热条件下反应成功制备目标化合物Zn4O(L3)3(MOF-3)。MOF-3具有良好的多孔结构,比表面积高达1102.5m2g-1;PXRD分析表明,三苯胺基团的引入使MOF-3具有一定的抗潮湿性,然而与MOF-1-2相比,其稳定性略差,这是由于空间位阻带来的张力和结构缺陷所致。荧光测试表明,MOF-3具有绿光发射,其荧光性能及探测硝基化合物的能力被初步研究。综上所述,通过合理的设计,三个新型的Zn4O基MOFs被设计合成,材料具有良好的抗潮湿性和发光特性;该类化合物对硝基化合物的荧光传感性能鼓励我们进一步优化结构来设计组装基于MOFs的高选择性和高敏感度的硝基化合物荧光传感材料。
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