氨基功能化金属有机骨架化合物的制备及其在空气阴极微生物燃料电池中的应用

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:gzc123123123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
微生物燃料电池(Microbial fuel cells,MFCs)是一种能将废水有机质的化学能转换为电能的装置,具有在污水处理的同时产生电能的双重功能,在能源开发与环境保护等领域受到了广泛关注。在众多类型的MFC中,空气阴极MFC因其直接利用氧气作为电子受体的特性而成为了领域内的热点研究对象,也是目前最有希望实现大规模商业化应用的构型之一。然而,空气阴极MFC的阴极氧还原反应(Oxygen reduction reaction,ORR)往往需要在氧还原催化剂的协助下才能顺利进行。最常用的催化剂为Pt基催化剂,然而Pt在自然界中储量稀少,价格昂贵,导致在使用Pt基材料作为催化剂时大大增加了空气阴极MFC的成本,使得空气阴极MFC无法实现大规模商业应用,目前仍只能停留在小规模的实验室水平上。为寻找Pt基材料的替代品,大量低成本阴极催化剂被研发并应用于空气阴极MFC中。然而这些催化剂成本的降低往往伴随着空气阴极MFC产电性能的降低。因此,开发低成本且具有高催化活性的阴极催化剂材料成为了空气阴极MFC目前研究的热点。本文围绕制备“低价高效”空气阴极催化剂这一主题,基于拥有优秀电化学催化性能的金属有机骨架化合物(Metal-organic framework,MOF),通过简便的方法制备了铜基金属有机骨架材料(Cu-MOF)与氨基官能化的铜基金属有机骨架材料(Cu-MOF-NH2)。通过傅里叶红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜等一系列表征手法对材料的理化性质进行了表征,分析了氨基的引入对Cu-MOF理化性质的影响。与此同时,通过“一锅法”制备了以Cu-MOF为催化剂的空气阴极电极与以Cu-MOF-NH2为催化剂的空气阴极电极,利用循环伏安法对两种空气阴极进行了电化学活性测试,并以不含催化剂的基础空气阴极作为对比。然后将两种空气阴极电极应用于空气阴极MFC中,观测研究了两种催化剂为空气阴极MFC带来的产电性能的变化,并同样以不含催化剂的基础空气阴极作为对比。最后,通过对阳极表面菌群构成进行分析,探讨了两种催化剂在空气阴极MFC中的应用对阳极表面菌群构成的影响。对两种材料的理化性质表征发现,氨基的引入使苯环上的电子分布发生了变化,电子倾向于金属中心,这导致电子在金属中心附近富集并引起极化,因此氨基的嵌入使苯环和Cu-MOF-NH2结构带正电荷。这种改变导致Cu-MOF-NH2材料的内部晶体结构更加规则,同时改善了Cu-MOF-NH2本身的孔道结构,显示出了更大的比表面积。而氨基本身良好的亲水性质也为Cu-MOF-NH2带来了优异的亲水性能。同时,通过扫描电子显微镜观测发现,相比于Cu-MOF,Cu-MOF-NH2在碳布基底上的分部更为均匀且牢固,这是因为Cu-MOF-NH2的氨基与酸化处理的碳布表面的羧基发生作用,而且整体带正电荷的Cu-MOF-NH2之间具有排斥性,这导致了Cu-MOF-NH2能够在碳布基底上分布的更为均匀且牢靠。通过电化学活性测试发现,Cu-MOF-NH2改性电极与Cu-MOF改性电极的循环伏安曲线图都具有明显的氧化还原峰,而Cu-MOF-NH2改性电极拥有更大的电化学活性面积。通过MFC产电性能测试发现,Cu-MOF-NH2改性空气阴极为空气阴极MFC带来了可观的功率密度输出,最大功率密度达到了0.64 W·m-2,是Cu-MOF改性空气阴极的1.4倍(0.45 W·m-2),不含催化剂的基础空气阴极的3.2倍(0.20 W·m-2)。同时,通过对阳极表面附着菌群构成的分析发现,催化剂材料的使用能促进产电菌群在阳极表面的生长繁殖,这从另一方面促进了空气阴极MFC的产电输出。而当以Cu-MOF-NH2为空气阴极催化剂运行空气阴极MFC时,阳极表面的产电菌群所占比例甚至超过了60%,高于以Cu-MOF为空气阴极催化剂运行空气阴极MFC时的阳极表面产电菌所占的比例,这从侧面说明了Cu-MOF-NH2改性空气阴极能够给空气阴极MFC带来更高的电能输出。这项工作探索了一种用于优化普通MOF材料用作空气阴极催化剂的方法,通过简单的官能团的引入改变MOF材料的理化性质,使其具备更为优良的电化学催化活性,对以后空气阴极MFC的大规模推广和应用具有一定的指导意义。
其他文献
在企业经营成本中,制度性交易成本占据重要位置。随着政府对降低企业经营成本重视程度的提高,降低制度性交易成本已然成为降低企业经营成本的重中之重。制度性交易成本指企业
农田生态沟渠氮磷拦截技术是农业面源污染治理技术之一,其将原有农田沟渠进行人为改造,通过在沟底和护坡上配置植物及其他辅助措施,对流经沟渠农田污水中的氮磷实施有效拦截
随着航空航天事业的大力发展,航空污染问题日趋严重,更为直接地影响大气从而导致温室效应的产生以及全球气候的变化。为了降低航空发动机能耗实现燃油经济性,燃油雾化效果、
钢框架是建筑物常见的结构形式。安装消能减震装置是提高钢框架抗震性能的有效手段。然而,传统的消能减震装置无法有效消除框架的残余变形,而残余变形过多可能会导致巨大的社会经济损失。形状记忆合金(SMA)因其超弹性而受到地震工程界的关注,其能够在地震作用下恢复大的非弹性变形同时耗散能量。因此,形状记忆合金自复位支撑钢框架(SMABF)具有广阔的应用前景。然而,SMA支撑框架的设计方法尚待发展。对于钢框架结
Inconel625合金是航空航天、化工等领域制备高温部件的主要材料之一,但铸造、锻造等传统工艺制造复杂结构的Inconel625合金部件难度较大,激光选区熔化技术(Selective Laser Me
吉奥乔·阿甘本的生命政治论对当代世界产生了重要影响。阿甘本认为生命一旦被政治化,政治就转变成生命政治。阿甘本在福柯生命政治思想的基础之上,通过对生命政治诞生的起点、生命权力概念的阐释,探讨了主权权力与生命之间的双重关系,形成独特的以“例外状态”、“赤裸生命”为核心的生命政治论。阿甘本在《神圣人》等系列书中关于生命政治的论述就是对生命政治的当代诠释。虽然其思想体系在一定程度上还存在着空想主义色彩,但
当前,我国已有14万公里高速公路完成建设,沥青路面作为高速公路路面的重要组成类型,其路面养护也逐渐成为一个较为迫切的课题。沥青路面养护方案的制定通常需要对路面整体状
猪的营养需要量随着每天的生长发育都在发生着变化,通过增加饲养阶段可提高生长育肥猪的生产效率和养殖效益,同时可有效减少氮磷的排泄。近年来肠道菌群因可参与调控宿主的营
随着市场经济的持续发展,进一步加剧了企业的国内外市场竞争压力,创新能力是培育企业竞争优势与赢得企业生存发展空间的基础。技术创新由于其外部性与不确定所引发的市场失灵
本文利用2014—2017年环保部空气污染监测资料以及同期NCEP/NCAR再分析资料,统计分析了冬季长三角地区持续性污染以及持续性严重污染过程中大尺度环流背景场及气象要素对持续