稀土元素掺杂纳米TiO<,2>光电催化降解甲基橙的研究

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本文采用改进的溶胶-凝胶法,以泡沫镍片为载体,制备了TiO2掺杂稀土离子La3+、Gd3+、Y3+、Pr3+的Re/TiO2光催化剂。以甲基橙为模型反应物,考察了Re/TiO2的液相光催化性能,研究制备条件以及不同光源对其光催化性能的影响;着重考察了多种因素(初始浓度、催化剂量、电解质等)对La/TiO2、Gd/TiO2、Y/TiO2、Pr/TiO2紫外光和可见光催化降解甲基橙的影响以及催化剂的活性、稳定性和使用寿命。运用X射线粉末衍射、紫外-可见漫反射吸收光谱、SEM等多种手段,对光催化剂的形态结构和光电特性加以表征,探讨了影响稀土掺杂TiO2催化剂光催化性能的因素。 以制备的负载型Re/TiO2光催化剂为工作电极,碳棒为对电极,在主波长为253.5nm的紫外灯(9W)和氙灯(>420nm)为光源,设计并制作了适合实验室研究工作的光电催化降解反应装置。选择具有代表性的染料甲基橙为降解对象,在光电催化降解反应装置内对其进行了光催化、光电催化降解反应的研究。 通过利用721-分光光度计测定目标物降解过程的吸光度以考察降解效率;采用紫外-可见光分光光度计对降解溶液进行中间过程的扫描,以观察降解反应性能;采用平面波赝势(PWPP)方法进行密度泛函(DFT)总能量计算,模拟计算La(Ⅲ)和Pr(Ⅲ)掺杂对TiO2光催化晶体结构的影响。 研究结果表明:采用溶胶-凝胶法制得的系列Re/TiO2(Re=La3+、Gd3+、Y3+、Pr3+)光催化剂的光催化降解甲基橙的活性受光照条件、热处理温度、和掺杂离子的影响。当热处理温度为500℃时,与TiO2相比,Gd/TiO2>Y/TiO2>La/TiO2>Pr/TiO2。其中,Gd/TiO2可见光催化降解甲基橙的活性是TiO2的2.56倍,矿化量是TiO2的2.15倍。表征结果表明掺杂稀土元素后,负载型Re/TiO2的光催化活性在可见光部分大有提高。提出在可见光条件下,Re/TiO2具有良好光催化活性的可能机理。 实验结果表明:不同的稀土元素掺杂TiO2光电催化降解甲基橙的降解率的最佳电压、最佳外加电解质浓度不同。 由降解前后溶液的紫外-可见光谱扫描表明甲基橙得到了破坏,基本分解成小分子物质。 通过改变反应温度进行动力学研究,结果表明,该反应为一级反应,其活化能为13163.185J/mol。 通过平面波赝势(PWPP)方法进行密度泛函(DFT)总能量计算,对La(Ⅲ)和Pr(Ⅲ)掺杂催化剂的的晶体结构进行研究,计算结果表明,La(Ⅲ)和Pr(Ⅲ)掺杂锐钛矿TiO2晶体后禁带(Eg)变小,费米能级变小。La-5d轨道与Ti-3d轨道一同构成导带,从而使晶体禁带宽度变小,fermi能级变小。从而使电子-空穴的复合几率降低,增强了光催化的活性。
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