介孔CeO2的制备及在金催化氧化CO中的应用

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我国稀土资源丰富。其中稀土氧化物CeO2以其较为独特的晶体结构和较高的储放氧能力而有着广泛的应用。将CeO2制成介孔在催化等领域效果更佳。目前,关于CeO2的研究已经发展到如何制备出高比表面积、规则孔道结构或孔径尺寸可调的的介孔CeO2材料,使其在催化领域有更广阔的发展空间。本文以中孔炭CMK-3和炭气凝胶为硬模板,通过润湿浸渍的方法制备介孔CeO2材料或含铈复合材料,探讨了浸渍方法、浸渍顺序、模板预处理、模板微结构、模板去除温度、CeO2含量等对产物的影响;对以产物为载体的Au催化剂在CO氧化反应中的催化活性进行了研究。采用低温N2吸附-脱附、XRD、TEM等手段对CeO2材料、含铈复合材料或催化材料的微观结构和形貌进行了表征,并与催化活性关联,探讨了Au催化氧化CO反应中载体和催化反应活性之间的关系。结果表明,以CMK-3为模板合成的CeO2具有二维六方规则结构,孔径分布集中,颗粒尺寸小于10nm。多次浸渍得到CeO2微观结构具有长程有序性,一次浸渍的CeO2微观结构短程有序。提高模板去除温度,CeO2的有序性下降,颗粒尺寸及孔径尺寸增大,比表面积降低,孔径分布集中程度下降。以通过多次浸渍,在350℃去除模板得到的CeO2作为载体,制得的金催化剂在低温CO氧化反应中催化活性最佳,T50%=21.2℃。以炭气凝胶为模板合成介孔CeO2。对模板进行氨处理,产率有明显提高。模板去除温度降低,CeO2的比表面积增加,粒径减小。载体的粒径影响在金催化氧化CO反应中表现显著,载体粒径增大,催化剂活性??。以CMK-3为模板通过多次润湿浸渍的方法合成CeO2/MgAl2O4复合物。不同浸渍顺序决定了CeO2/MgAl2O4复合物的外观颜色和最低模板去除温度。以CeO2/MgAl2O4复合物作为Au催化剂载体进行CO催化氧化实验。随着CeO2含量增加,催化活性升高。通过多次润湿浸渍合成CeO2/SBA-15复合物。当CeO2含量增加,CeO2/SBA-15的比表面积和总孔体积降低,SBA-15孔道内CeO2颗粒尺寸增大。以不同CeO2含量的CeO2/SBA-15作为Ag催化剂载体,CeO2含量为9.6wt%的催化剂催化氧化CO活性较好,T50%为74.9℃。
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