【摘 要】
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近二十年间,零维、一维到多维结构的超分子配合物的研究已引起人们的广泛兴趣.在Nature,Science,J.Am.Chem.Soc.和Angew.Chem.,Int.Ed.等杂志上报道这类化合物研究的文章一年
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近二十年间,零维、一维到多维结构的超分子配合物的研究已引起人们的广泛兴趣.在Nature,Science,J.Am.Chem.Soc.和Angew.Chem.,Int.Ed.等杂志上报道这类化合物研究的文章一年比一年增多,涉足的学科遍及配位化学、有机金属化学和材料化学等多种化学学科以及生物学、物理学等自然学科领域.毫无疑问,这一类化合物的研究已经成为当今多学科前沿领域研究的交汇点.氰根阴离子不仅能连接多种金属原子组装成不同维数的超分子配合物,而且能够形成电子交换通道传递各顺磁中心电子间的磁相互作用.着眼于这一研究热点,该论文设计和组装了四十二个氰根桥联的3d,4d,5d及4f金属离子的超分子配合物并解析其单晶结构,得到零维、一维、二维、三维到三维穿插多种拓扑结构的超分子配合物,其中十个化合物具有三维纳米孔洞.此外在这些化合物中还发现了一个含有I<->·(H<,2>O)<,6>阴离子水簇为主体框架的主客体颠倒的超分子配合物,一个共底的双船式构型的八聚体水簇,一个鱼形链状的一维聚合水和三个通过船式和信封式构型的六核水簇(H<,2>O)<,6>交替形成的二维聚合水.表征了部分化合物的磁性、荧光性质和吸附等多种性能,得到四个分子磁体,其中两个是亚铁磁体,两个是铁磁体.在化合物HMn[Cr(CN)<,6>]·2H<,2>O中,在74K和61K观察到两个磁相变温度.在化合物NaMn[Cr(CN)<,6>]中,磁相变温度为60K.这是迄今首次得到具有X-射线单晶结构表征的完美面心立方结构的普鲁士蓝类配合物的分子磁体.此外还观测到通过Au…Au或Ag…Ag键结合的这类超分子配合物的固体或者水溶液的荧光性质,以及具有孔洞结构的化合物具有的吸水和脱水的可逆性质.
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