C<,60>及其氯化衍生物在阴离子聚合中的应用

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C<,60>Cl<,n>作为偶联剂,在n-BuLi引发的苯乙烯阴离子聚合和苯乙烯-异戊二烯阴离子共聚中,对聚合物活性链进行偶联.偶联产物的紫外光谱表明产物中含有C<,60>.折光指数-紫外双检测GPC显示,偶联产物的分子量分布比母体聚合物的要宽,在高分子量部分出现了含C<,60>的新峰,证明发生了偶联反应,高分子链接到了C<,60>分子上.经估算,平均每个C<,60>上接2条PS链.C<,60>(或C<,60>Cl<,n>)与n-BuLi反应生成的C<,60>碱金属盐,其紫外光谱显示BuLi与C<,60>反应的最大摩尔比为6,即有六个丁基接在C<,60>上;通过外推法得到BuLi与C<,60>Cl<,n>反应的最大摩尔比约为6,即约有六个丁基接在C<,60>Cl<,n>上.这种碱金属盐可以引发苯乙烯单体的阴离子聚合.紫外光谱表明产物中含有C<,60>结构.在C<,60>上只连有一条聚合物链.由以上方法得到的含C<,60>的聚合物的红外光谱与不含C<,60>的聚合物基本无差别,这可能是由于C<,60>(或C<,60>Cl<,n>)含量太低引起的.C<,60>,C<,60>Cl<,n>和含C<,60>结构的聚合物的甲苯溶液紫外光谱随其浓度增大有浓致变色现象,最大吸收峰随C<,60>浓度的增大出现明显红移.在定波长下,吸光度对浓度的关系偏离Lambert-Beer定律,故认为这种浓致变色现象,源自于C<,60>分子间较强的共轭相互作用.
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