含乳酸酯基水凝胶的可控制备及其性能研究

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本文以无毒、价廉的乳酸为原材料,与聚乙二醇(PEG)反应,制备含有可降解酯键的水溶性乳酸基大分子醇(LEG),再与马来酸酐反应得到含有羧基的不饱和大单体(LEM)。另外,由可控聚乙烯醇(PVA)与马来酸酐反应制得不饱和大单体(PVAM)。不饱和大单体经适当交联,制备了含有乳酸酯基的水凝胶,探讨其结构与性能的调控,得到了如下结果:1、由分子量不同的LEM与分子量可控的聚乙烯醇进行酯化反应,控制两者之间的比例,制得一系列具有pH响应性的聚乙烯醇-乳酸酯基凝胶(VLEH);采用FTIR、TGA、DSC及SEM等表征了凝胶的结构、形态和性能。凝胶在碱性溶液中达最大溶胀;改变PVA:LEM的配比,凝胶在PBS溶液中的溶胀率可为1.73-5.29,凝胶对罗丹明的包载量可为24.12-79.78mg/g,凝胶对铁离子的吸附量则可为157-927mg/L;此外,载罗丹明的凝胶的释放速率也与PVA:LEM的投料比有关。2、由LEM分别与丙烯酸(AA)、AA/衣康酸(IA)单体对进行自由基交联反应,制得一系列乳酸酯基凝胶LEMA和LEMAI,采用FTIR、TGA、DSC、荧光显微镜以及电镜及动态力学性能测试等表征了各种凝胶的结构和性能。凝胶的溶胀率等可由单体比例加以调节,当AA:LEM和IA:AA的质量比分别为0.5和1:1时,两种凝胶的溶胀率最大,在酸-碱-酸性缓冲溶液中的溶胀,其数值依次呈现低-高-低的变化,且具有可逆性。LEMA凝胶能够有效地吸附重金属离子(铅和铜离子)以及稀土金属铈离子,所得凝胶的吸附容量随着AA用量的增大也增大,且LEMA凝胶基本保持再次吸附金属离子的能力。我们看到,LEMA凝胶吸附铅离子的容量远高于吸附另两种金属离子的容量。此外,凝胶吸附氯化钙后,由透明变成白色,可能是网络结构发生了一定的变化。3、由不同分子量的大单体PVAM与LEM进行自由基交联反应,形成另一类乳酸酯基凝胶(VMLEH);采用FTIR、TGA、DSC、DMTA和SEM等表征了网络的结构和形态,分析了凝胶在中性缓冲溶液中的平衡溶胀及其包埋、释放罗丹明B的能力;结果表明,VMLEH的玻璃化转变温度、储存模量、平衡溶胀以及包埋、释放能力,均可以方便地加以调控。总之,本文利用酯化反应和RAFT自由基聚合反应,制备了适当的中间体,而后采用简便的酯化反应和常规自由基反应进行交联,形成了多种乳酸酯基凝胶,并通过反应物用量、分子量和种类等的改变,实现了凝胶结构和性能的调控,得到了一些有参考价值的结果。
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