多组分串联策略合成β-氯代砜及膦酸酯杂原子化合物

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杂原子化合物是一类重要的有机合成原料,其中含β-氯代砜、膦酸酯化合物在有机合成、医药、农药和材料等领域有着广泛应用。多步骤合成的原子经济性较低、累积产率不高、能耗较大,而多组分串联策略能够很好地克服这些缺点,因此将该策略应用于功能化合物的合成具有重大意义和经济价值。本文利用多组分串联策略,建立了合成β-氯代砜、膦酸酯化合物的高效方法。主要研究内容和研究结果如下:  (1)探究了氯化铁活化亚磺酸钠分别与炔烃、烯烃串联合成β-氯烯砜和β-氯砜杂原子化合物,体系中氯化铁提供氯源且充当氧化剂,实现了高区域选择性与高立体选择性合成目标产物,为合成β-氯代砜类化合物提供一条重要途径。与已报道方法相比,该方法条件简便、反应效率高及底物适用性广。已利用 XPS和X-Ray等技术手段,确认了反应最终产物结构及探究了该反应的可能机理。通过Suzuki交叉偶联反应来拓展底物的应用,还高产率合成四取代官能化烯烃。该方法具有潜在应用价值。  (2)开展了二溴甲烷活化有机膦酸与三级胺串联反应合成有机膦酸酯的研究,首次实现了以三级胺为原料通过断裂 C-N键提供碳源以合成有机膦酸酯。该反应条件温和,反应原料对水氧稳定。通过 GC-MS、GC、NMR和HRMS等技术手段,探究了该反应的可能机理。
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