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茂金属催化剂是继Ziegler-Natta催化剂之后的一类性能优异的烯烃聚合催化剂，具有高活性、活性中心单一、催化合成的聚合物的结构和分子量及其分布可控等优点。然而，茂金属聚合物因分子量分布窄而致使加工困难，已是阻碍其工业化的重要原因之一。研究表明，双核茂金属催化剂能够生产分子量呈双峰或宽峰的分布的聚合物，从而改善聚合物的性能。因此，对于双核茂金属的烯烃聚合研究，已经成为一个热点。 本文合成了两个新型的硅桥联稀土—过渡金属异核茂金属化合物：[（C5H5）TiCl2ⅡMe2Si（C5H4）2][Sm（C5H5）Cl]（A）和 [（C5H5）ZrCl2][Me2Si（C5H4）（C9H6）][Sm（C5H5）Cl]（B），并对其进行了一系列的烯烃聚合研究：A／MAO和B／MAO催化乙烯聚合；B／Al（i-Bu）3催化MMA聚合；B／MAO催化乙烯和MMA、乙烯和苯乙烯共聚。 详细研究了Ti-Sm异核化合物A和Zr-Sm异核化合物B在乙烯聚合中的催化特性，发现此类催化剂显现了一些不同于单核和同核茂催化剂的聚合行为：在相同的聚合条件下，Zr-Sm体系的活性要比Ti-Sm高。异核茂体系的活性比二茂钛、二茂锆体系和相应的同双核体系活性要低。 体系A／MAO的催化活性随催化剂浓度和MAO／Cat比例增大而增大，而温度的上升则使活性和分子量都下降。体系所得的聚乙烯熔点为126℃左右，结晶度69-75％。体系B／MAO随着MAO／Cat比例增大，活性明显上升，分子量下降。在70℃时活性最高，分子量随温度升高而急剧下降。体系得到的聚乙烯的熔点为128℃，结晶度为69％，比相同实验条件下Cp2ZrCl2／MAO所得的略高。 硅桥联Zr-Sm异核化合物B在Al（i-Bu）3作用下催化MMA聚合，得到高分子量的PMMA（Mn≈5×105）。非极性溶剂石油醚是MMA聚合的良溶剂。高铝比（Al／Cat=20）下，单体转化率随MMA／Cat减小而迅速增加，最高接近100％。提高Al／Cat摩尔比和温度有利于聚合速率增加。体系具有拟活性聚合特征。得到的聚合物部分不溶于常规PMMA良溶剂。PMMA间规含量在76％左右，玻璃化转变温度Tg=112.71℃，低温（20℃）下得到分子量呈双峰分布的PMMA（Mw／Mn=7.94）。 采用体系B／MAO，对乙烯和MMA、苯乙烯等极性单体进行了共聚合的探索性实验，考察了两种不同的聚合方法对共聚合的影响。实验表明，共聚单体的加入对活性物种有毒化作用。对于MMA，有可能得到嵌段共聚物，但共聚量很少；进行无规共聚，则只能得到MMA的均聚物，乙烯不参加聚合反应。对于苯乙烯，无论是嵌段共聚还是无规共聚，都没有得到良好的共聚物，只得到乙烯均聚物。