【摘 要】
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有机小分子催化具有毒性低、环境友好、反应条件温和等特点,近年来受到了化学家们的广泛关注与研究。有机小分子胺,特别是以金鸡纳生物碱为代表的一系列天然产物,在众多不对
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有机小分子催化具有毒性低、环境友好、反应条件温和等特点,近年来受到了化学家们的广泛关注与研究。有机小分子胺,特别是以金鸡纳生物碱为代表的一系列天然产物,在众多不对称化学反应中具有较好的催化效果。同时,催化剂的有效分离与循环使用也一直以来是研究的热点问题。其中,固载多相催化剂在众多报道中显示了良好的催化效果和回收效率。故此,我们总结了近年来手性有机胺、特别是金鸡纳碱催化的不对称反应的研究背景,整理了有关固载金鸡纳碱类催化剂的相关进展,进而提出本论文的研究课题。本课题利用共沉淀法、溶胶-凝胶法合成了磁性催化剂载体。通过硅偶联固载这一方式,合成了几种不同类型的固载金鸡纳碱催化剂,并采用IR、NMR、XPS、SEM、EA等测试手段进行表征。首先以1,3-二羰基化合物与N-取代马来酰亚胺间的不对称Michael加成反应作为模型反应,分别对反应的溶剂效应、温度效应和浓度效应进行了考察。确定了最佳反应条件:甲苯(2 mL)、催化剂(20 mol%)、反应温度0 ~oC。此外,还拓展了该类反应的底物类型,反应收率53-91%,选择性高达93%ee,88:12 dr。最后考察了该类催化剂的循环使用效率,使用3次后催化效果未见明显下降。此外,我们还初步探索了该类催化剂在不对称aldol反应、不对称nitro-Michael加成反应以及不对称MBH反应中的催化性能。硝基苯基烯与丙二酸二甲酯间的aldol反应以较高的转化率和对映体选择性完成,催化剂的循环效果相对较差。同样在环己酮与对硝基苯甲醛的nitro-Michael加成反应中,该类催化剂显示了较高的催化活性和立体选择性。不对称MBH反应的立体选择性较好,但收率相对较低。
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