原位催化活性开环歧化聚合合成梳型接枝共聚物

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该文用双环戊二烯与烯丙基氯进行Diels-Alder反应,合成5-氯甲基-2-降冰片烯(NBCH<,2>Cl),通过核磁及元素分析对其进行表征.对影响反应的各种因素进行了全面的分析,得出最佳反应条件:双环戊二烯与烯丙基氯的投料比2:3,反就温度160,最高产率80.4﹪,明显大于文献中的报导值(46﹪).用NBCH<,2>Cl与金属锂反应,制取5-锂代甲基-2-降冰片烯(NBCH<,2>Li),用双滴定法测定其产率.在此反应中,溶剂对反应结果影响甚大,对比考察各种溶剂,发现溶剂极性越大,越有利于此反应.用NBCH<,2>Li引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲脂进行活性阴离子聚合,得到大分子单体.通过凝胶渗透色谱和核磁对大分子单体进行表征,考察反应温度,溶剂对产物分子量,及聚合物多分散性指数的影响:降低温度,减小溶剂的极性有利于得到多分散性指数小聚合物.用3-三苯基膦-2-氯化钌与叔丁基乙炔反应,制备钌金属卡宾催化剂RuCl<,2>[=C=CH(t-Bu)](PPh<,3>)<,2>通过核磁对其进行表征.用此种钌金属卡宾催化剂,对大分子单体进行原位催化活性开环歧化聚合,最终得到梳型接枝共聚物.
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