过渡金属配合物的合成以及其光、电、磁性质的研究

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具有特殊的光学、电学、磁性的分子基功能材料是目前研究的热点,它结合了无机及有机化合物的优点:组成复杂、金属及配体种类多样、配位环境可调.因此可以通过调节金属离子,或者是配体合成具有不同光、电、磁性质的配合物从而达到设计合成分子基功能材料的目的.该论文的工作主要包括以下内容:1.利用2-巯基嘧啶及2-羟基嘧啶为配体采用溶剂热的方法合成了三个配位物,其结构分析表明它们均为类金刚石连接的三维配位高分子,邻近的金属离子间由嘧啶环上的NCN单桥连接.磁性研究表明它们均为弱铁磁体,因为由三原子单桥联结的体系中,邻近的金属离子之间缺乏反演中心而导致自旋倾斜,从而表现为弱的铁磁性.其中Co(PmS)<,2>(42K)的有序温度比结构近似的Co(PmO)<,2>(20K)高许多,在接近相变温度的40K仍可以观察到明显的磁滞.2.以2-(2-羟基苯)噁唑啉为配体合成了一系列含锌,镉的多核金属配合物及配位高分子.对其中双核锌的配合物及二维锌的配位高分子的荧光性质和热稳定性进行了研究,表明它们均为蓝光配合物,双核锌的配合物在甲醇中的量子产率比自由配体的有显著提高.3.从[Ru<Ⅳ>(TTP)Cl<,2>]出发,通过丁基锂和吡啶衍生物的反应,首次合成了双功能化官能团取代的钌卟啉的结构单元.从[Ru<Ⅱ>(TTP)(HCC-C<,5>H<,4>N)<,2>]出发与1,4-二碘-2,5-十二烷氧基苯反应,合成聚合物,通过GPC,核磁等手段确定其结构.通过对此聚合物的电化学性质的研究表明在碘掺杂达到1/3时,电导率可以达到10<-6> Ω<-1>.cm<-1>.这是首例通过轴向配体聚合成的可溶性的金属络和高分子聚合物.
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