硅基丙烯酸酯及其聚合物的合成与性能研究

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丙烯酸树脂材料具有优异的透光性、可加工性、化学稳定性等特点,在纺织、医用材料、涂料等方面均具有广泛应用,丙烯酸树脂涂料是其中最重要的应用之一。有机硅高分子具有优异的耐高低温性、耐候性等性能,且具有丰富的化学反应类型,可作为改性单元被引入其他材料,用于提升材料的性能和应用范围。本文探索了不同结构的硅基丙烯酸酯的合成路线,优化聚合工艺,将所得硅基丙烯酸酯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,合成了一系列含硅丙烯酸树脂。主要内容包括以下几个方面:(1)利用Piers-Rubinsztajn反应,以1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷与MMA为原料,合成了三硅氧基甲基丙烯酸酯(TSMA)。探究了合成TSMA的条件,结果表明使用二氯甲烷为溶剂,以含氢硅烷为底物、滴加甲基丙烯酸甲酯的加料方式可以控制反应速率;三(五氟苯基)硼烷催化剂的最佳用量为含氢硅烷质量的0.1%。以三苯基氯硅烷和丙烯酸、甲基丙烯酸为原料,分别合成了三苯基硅基丙烯酸酯(TPhSA)和三苯基硅基甲基丙烯酸酯(TPhSMA)。使用FTIR-ATR和1H-NMR对所得硅基酯进行结构表征。使用紫外分光光度计跟踪扫描,探究了三异丙基硅基丙烯酸酯(TIPSA)在去离子水中的水解动力学。(2)以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发硅基丙烯酸酯与MMA的自由基溶液共聚,合成了含硅丙烯酸树脂。探究了不同引发剂用量、反应温度以及反应时间对共聚反应的影响。结果表明,在引发剂用量为0.5%、反应温度为80℃、反应时长6h的条件下得到的树脂共聚物粘均分子量最大。(3)合成了纯聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和不同TSMA含量的含硅丙烯酸树脂,制备了表面平整光滑的有机硅改性丙烯酸树脂涂膜。探究了不同TSMA含量对改性树脂涂膜性能的影响。所得改性丙烯酸树脂具有良好的透光性,TSMA的引入改善了树脂涂膜的疏水性,最高可达95.3°。通过测定PMMA和不同TSMA含量树脂涂膜的24h变温吸水率和湿重变化量表征树脂的水解性能。结果表明,在相同温度下,TSMA含量越高,树脂涂膜的吸水率越高,湿重变化量更大,水解程度更高,具备自抛光树脂的特点。合成了不同TIPSA含量、不同TPhSA含量和不同TPhSMA含量的有机硅改性丙烯酸树脂,制备了树脂涂膜。使用FTIR-ATR表征树脂结构,并对所得树脂疏水性、热性能、透光性等性能进行表征。
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