单组分二苯甲酮类光引发剂的制备

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:pipiyouxi
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光聚合技术是高效、节能、经济、适应性广、环境友好的绿色技术,应用广泛;其中,光引发剂是光固化体系的关键组分,聚合反应始于光引发剂吸收光能形成的活性种(自由基或离子)。但是光引发剂的光解离产物或用于Ⅱ型反应的共引发剂会从固化层中迁出,这些迁出的分子会对产品性能、使用者和环境造成潜在影响。例如Ⅱ型引发剂需要配合氢供体使用,常用的氢供体为小分子叔胺,其存在气味、潜在毒性等不良影响;目前为了改善引发剂迁移影响常用的方法为:制备大分子光引发剂(增大分子量可有效降低分子的迁移性)、单组分光引发剂和可聚合光引发剂(确保它们共价键合到聚合物网络中)。为了避免使用小分子胺,同时又不影响引发剂的引发效果,本文采用迈克尔加成反应将不同类型的胺引入含有丙烯酸酯双键的二苯甲酮衍生物上,制备了一系列不同官能度的单组分Ⅱ型光引发剂,并对它们的迁移性和引发性能进行了系统研究。本文以实验室自制的4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮的和多种不同的胺反应分别制备了单官能度、双官能度、多官能度的二苯甲酮类光引发剂,并通过红外光谱和核磁共振氢谱确定了产物结构;紫外吸收光谱显示该类单组分引发剂与原料及4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮的紫外吸收行为基本无差别;由于体系内引入了叔胺,在同样的紫外光照条件下,我们所合成单组分引发剂的光降解速率明显提升;此外通过乙腈萃取实验可以看出产物引发后的固化层中可萃取残留引发剂量明显降低,通过不同时间取样测量萃取液的紫外吸收曲线可得:所制备单组分的光引发剂在固化层中的迁移速率明显降低;最后通过实时红外对聚合动力学进行研究表明,除了以苄胺合成的双官能度引发剂外,其他引发剂引发同种单体聚合的转化率和转化速率均比4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮和4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮以及商用二苯甲酮好,证明所合成的单组分光引发剂有较好的引发效果。
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