长久以来，精确控制聚合物的分子量和分子量分布、控制聚合物的链结构、复杂拓扑结构的聚合物的合成方法等几个问题，一直是高分子合成化学的研究内容。本论文主要研究复杂拓扑结构聚合物的高效合成和序列结构可控的聚合物合成两个方面的内容，开展了如下四项工作:　　 (1)PEG化聚合物刷表面的高效功能化修饰。我们采用grafting-onto万法，以商业化可得的单烯丙基封端的PEG作为聚合物刷侧链的原料，以通过可控自由基聚合得到的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)的叠氮开环产物作为聚合物刷的主链，高效地制备了侧链末端可以功能化的聚合物刷。利用多种带功能基团的巯基小分子与聚合物刷之间的高效的巯基-烯自由基加成反应，将聚合物刷侧链末端方便地修饰为多种功能化的基团。这种方法使用简便易得的原料，利用可控聚合及高效点击化学反应，可以非常简便地得到表面功能化的聚合物刷。　　 (2)用环化聚合制备带冠醚环状侧链聚合物刷。我们合成了一系列的以不同长度的柔性寡聚乙二醇链相连的苯乙烯-马来酰亚胺双官能团单体，并考察了它们在不同条件下的环化聚合行为，以期得到环状侧链的聚合物刷。在较低的浓度下，这些单体均能够依靠苯乙烯-马来酰亚胺之间的交替共聚倾向进行环化聚合，得到带有与主链成环的冠醚侧链的环化聚合产物。在较高的浓度下，这些单体的聚合得到的是支化的产物。但是，含有较长乙二醇链的双官能团单体，能以准冠醚的形式与KPF6发生超分子作用，并改变其构象，使其苯乙烯末端和马来酰亚胺末端相互靠近。这种超分子作用，使这些单体在较高的浓度下也能够进行很有效的环化聚合。这些发现使得环化聚合的单体浓度能够更高，得到更高聚合度的环化聚合产物，即环状冠醚侧链的聚合物刷。　　 (3)用超分子辅助环化聚合合成苯乙烯-甲基丙烯酸酯序列结构可控聚合物。我们合成了以六聚乙二醇链相连的苯乙烯-甲基丙烯酸酯双官能团单体，并研究了其在KPF6存在下的超分子辅助环化聚合行为，并用这种环化聚合作用实现苯乙烯-甲基丙烯酸酯的序列调控聚合物的合成。在KPF6存在下，得益于单体和金属离子之间的超分子作用，拉近了单体两种末端的距离，这种苯乙烯-甲基丙烯酸酯双官能团单体在较高的浓度下能够进行很好的环化聚合，得到环化聚合产物。进一步地，这样的环化聚合产物的侧链可以通过化学方法进行断裂并重新改造，得到对甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的序列调控聚合物。　　 (4)C(sp3)-C(sp3)偶联聚合反应研究及其在序列控制聚合物合成的应用。我们制备了一系列的双溴单体，并首次将它们应用到了新型的C(sp3)-C(sp3)偶联聚合反应之中。我们发现，应用这些双溴单体时，以稳定的二价镍配合物为催化剂、锌粉为还原剂的C(sp3)-C(sp3)高效偶联体系可以很成功地转变为新型的C(sp3)-C(sp3)偶联聚合反应。这些双溴单体的结构中含有不同的苯乙烯和乙烯序列，聚合之后分别得到了苯乙烯-乙烯-苯乙烯(ABA)序列聚合物、头头聚苯乙烯、以苯乙烯-乙烯结构为重复单元的聚合物，三种分子量可观的纯碳链序列结构聚合物。这种以高效有机反应为基础的C(sp3)-C(sp3)偶联聚合反应，是一种合成序列调控聚合物有效方法。