发泡工艺与结晶对PCL/PLA共混体系发泡行为的影响

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组织工程支架作为组织工程技术中的重要组成部分,其制备材料需要具备生物相容性与生物可降解性,其形态结构需满足高泡孔密度、小泡孔尺寸、高泡孔连通性,使得微孔材料的制备成为组织工程支架技术实施的关键。聚乳酸(PLA)与聚己内酯(PCL)作为被美国FDA批准的可植入人体的生物材料,均具有可再生植物来源性、生物可降解性以及生物相容性,PLA适用于模量较高的组织,PCL适用于模量较低的组织,将两种材料共混可以获得不同性能要求的组织工程支架材料。超临界流体间歇微发泡技术因绿色环保,在组织工程支架制备技术中得到了广泛的关注。对PCL/PLA共混体系进行系统研究,分析发泡工艺、配比及PLA结晶对PCL/PLA共混体系发泡行为的影响,获得发泡工艺、配比及结晶对PCL/PLA共混体系发泡行为的影响规律,以调控发泡工艺获得理想的泡孔形态和性能具有重要的意义。本文主要工作及结论如下:1.发泡工艺及配比对PCL/PLA共混体系发泡行为的影响。选用PLA与PCL生物材料进行共混,获得不同配比的PCL/PLA(70/30、80/20、30/70、20/80)共混体系。通过DSC确定发泡温度的工艺窗口。基于间歇微孔发泡技术,采用单因素实验方法分析饱和压力、发泡温度、饱和时间、材料配比对微发泡材料泡孔形态(泡孔尺寸、泡孔密度、孔隙率)的影响,结果表明:随着饱和压力的升高,泡孔直径变小,微发泡材料泡孔密度增加;随着发泡温度的升高,微发泡材料的泡孔直径变大,泡孔密度呈减小的变化趋势;随着饱和时间的增长,泡孔尺寸增大,泡孔密度降低,当饱和时间过长时,气体在聚合物中的溶解度达到最大,泡孔形态变化趋于稳定。2.PLA及PCL/PLA共混物结晶形态的研究。在不同结晶温度下,分别采用等温冷结晶和熔融结晶,对PLA、PLC及其共混物的等温结晶进行系统研究,结果表明:在T_g与T_m之间,PLA能发生等温冷结晶与熔融结晶,在相同的温度下,熔融结晶对应的球晶生长速率比等温冷结晶更快,球晶形态更好,PCL等温结晶过程中未发现结晶。PCL/PLA在PLA的T_g与T_m间熔融结晶,由于PCL的加入会促进PLA球晶的成核,随着温度的升高,成核速率有所降低,球晶生长速率会有所增加,球晶尺寸增大,数目减少。3.结晶对PLA发泡行为影响。选取未结晶PLA试样与PLA等温结晶试样进行间歇微孔发泡,并分析结晶形态对泡孔形态的影响,结果表明:未结晶PLA试样在微发泡过程中会发生冷结晶,使得PLA的微发泡材料中出现球晶。PLA结晶试样的微发泡材料中也出现球晶,且球晶内部与球晶之间的非晶区出现了微孔结构。在相同的发泡工艺下,PLA结晶试样微发泡材料泡孔直径小于未结晶PLA试样的微发泡材料。
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