【摘 要】
：
炔烃作为一类廉价易得的化学原料,是一种非常有用的有机合成砌块。近些年来,金催化炔烃的官能团化反应在一些多官能团及复杂结构化合物的高效、高选择性构建方面表现突出,广泛地应用于有机合成中。在有机合成反应中,硝酮不仅可以作为1,3-偶极子,而且还可以作为良好的氧化剂。在金活化炔烃的反应中,硝酮可以氧化金活化的炔烃生成α-羰基金卡宾或者通过烯基金中间体反应得到炔烃官能团化产物。本论文主要研究的是以廉价易得
论文部分内容阅读
炔烃作为一类廉价易得的化学原料,是一种非常有用的有机合成砌块。近些年来,金催化炔烃的官能团化反应在一些多官能团及复杂结构化合物的高效、高选择性构建方面表现突出,广泛地应用于有机合成中。在有机合成反应中,硝酮不仅可以作为1,3-偶极子,而且还可以作为良好的氧化剂。在金活化炔烃的反应中,硝酮可以氧化金活化的炔烃生成α-羰基金卡宾或者通过烯基金中间体反应得到炔烃官能团化产物。本论文主要研究的是以廉价易得的高炔丙醇以及硝酮作为反应原料,通过金活化炔烃分别经由卡宾及非卡宾机理得到二氢呋喃-3-酮类衍生物及四氢吡喃类衍生物的反应研究。第一章主要是对国内外关于金催化氧化炔烃官能团化反应的研究进行总结,并提出了本论文的研究思路和主要研究工作。第二章是关于金/手性磷酸共催化合成手性二氢呋喃-3-酮衍生物的反应研究,这部分工作首次报道了由炔烃作为α-羰基金卡宾前体,与分子内的羟基加成生成氧鎓叶立德(或者其烯醇共振式)中间体,最后与手性膦酸活化的亚胺发生不对称Mannich加成反应,为金催化炔烃参与的不对称多组分反应提供了新的思路。第三章是关于金催化炔烃合成四氢吡喃衍生物的反应研究,这部分工作以廉价易得的高丙炔醇和硝酮作为原料,一锅法经由非卡宾过程直接得到四氢吡喃衍生物。反应在金催化下,炔烃与硝酮的氧加成生成烯基金中间体之后水解并质子脱金化,然后发生[3,3]重排反应,分子内缩合成吲哚类化合物,最后与之前水解所脱去的苯甲醛发生分子间缩合反应得到目标产物。该反应也为合成类似四氢吡喃衍生物提供了一种更为简单有效的方法。
其他文献
近些年来,随着激光光学的理论发展逐渐成熟,让激光在光通讯、信息传输、医疗卫生等领域有着广泛的应用。而Bessel光束作为亥姆霍兹方程的一个精确解,受到很多研究人员的关注。Bessel函数在激光光学中是很重要的数学工具。本文正是基于Bessel函数的实际应用和已经成熟理论框架,研究了 Bessel函数在新型光束产生和边缘加强成像领域内的应用。首先,借助傅里叶变换和角谱传输理论,详细研究了一种新的光束
碳纳米点是性能优良的新型碳纳米材料,在生物检测、光催化等领域有广泛应用价值。铜粒子是氢化反应的活性位点,已广泛应用于甲醇重整、脂类加氢等场合。金属纳米粒子与碳纳米点复合后所生成的复合纳米粒子作为一种新型的材料具有多方面的应用。本文提出以碳纳米点作为还原剂和稳定剂,制备Cu/C-dots复合纳米粒子,研究其各方面的性能,并且对其在纤维素转化方面的应用进行评价。采用不同小分子化合物为碳源,通过水热法、
创新是引领发展的第一动力,是提高社会生产力和综合国力的战略支撑,为了培育创新型经济,各国政府纷纷出台政策对企业创新活动进行干预。其中,公共创新采购(Public Procurement of Innovation,PPI)作为一种新型的创新政策工具,日益被人们认为具有推动创新的重要潜力。本文旨在通过对公共采购促进企业技术创新(PPI)的政策机理进行系统地研究和归纳,透视其背后特殊的因果逻辑,为我国
为了满足人们日益增长的通信需求,并伴随着人类探索和利用外层空间能力的不断提升,通信网络技术正在从地面系统向近地空间和外层空间扩展。空间通信的首要任务之一是建立天地数据业务传输链路,为了解决天地激光通信链路建立中遇到的地面激光通信站成本高昂、大气层对光的折射和吸收等问题,人们提出利用临近空间中继平台和毫米波技术来辅助转发的解决方案。利用毫米波作为主要链路的临近空间浮空网络本身也能够作为地面网络的有益
随着海量设备的接入,未来网络逐渐面向超高速率、超低时延、海量存储和超密集计算等多样化应用场景,多接入边缘计算(Multi-access Edge Computing,MEC)技术的出现在一定程度上满足用户服务需求。然而,由于传统边缘计算架构高度固化、网络功能强耦合、通信协议复杂等问题,因此未来MEC架构必然趋向服务化、灵活化和定制化。本文旨在设计和部署基于微服务的MEC架构,并针对特定业务类型灵活
结晶和玻璃化转变是自然界最常见的物理现象,对于其机理的研究是凝聚态物理中的重要课题。虽然原子、分子和胶体等多种物质体系都可以发生结晶和玻璃化转变,但由于原子和分子体系具有不便于直接观察和研究的缺点,胶体体系近年来逐渐成为了研究结晶和玻璃化转变的主要模型体系。在一定条件下,胶体体系不但可以形成与原子和分子体系类似的晶态和玻璃态,而且研究人员可以使用摄像显微技术对胶体体系进行观察、记录和定量分析,为研
十八大以来,党和国家对生态文明建设的政策利好,加之公众对环境的关注度提升,给国内的环保产业带来了新的机遇。但随着政府部门“简政放权、放管结合、优化服务”改革的推进,
随着生活质量的提高,人们对生活便利性的要求也越来越高,关于位置服务的需求也越来越多。目前,室外环境定位技术已经相对成熟,但是,受到卫星信号和复杂建筑结构的影响,室外定位技术不能很好地运用到室内环境中。随着无线通讯技术和智能终端的广泛应用,应运而生了基于红外线技术、无线局域网技术、超声波定位技术、蓝牙技术和超宽带技术等的室内定位导航方式。论文分别对常用的室内定位技进行介绍和分析,考虑到系统的需求、费
三江源区作为对全球变暖响应的敏感区域,近些年其生态环境发生了很大的改变,对区域的可持续发展构成了威胁。因此,了解源区气候要素的演变趋势,评估水文要素对气候变化的响应,对水资源的开发、利用,制定水利规划决策,改善生态环境等都非常重要。本文以三江源区为研究区域,利用地面气象站观测资料,采用几个评价指标评估了ITPCAS数据集的适用性。构建适用于黄河源区这一典型流域的VIC模型,并结合ITPCAS数据集
三维的地理空间结构在军事作战、地质勘察、无人驾驶等技术领域有着非常大的使用价值,因此地面空间三维信息的获取越来越受重视。基于遥感图像的三维重建有许多优点,比如图像获取范围大、遥感图像可视性好等,所以这方面的研究越来越多。立体匹配是三维重建中的关键步骤,立体匹配的效果对三维重建的精度影响很大。与普通图像相比,卫星遥感图像的立体匹配,具有图像形变较大、光照差异大的特点,比普通图像更难匹配。本文的研究内