新型刺激响应型磷光铱配合物的设计、合成以及性质探究

来源 :南京邮电大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kongshuai19900505
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刺激响应型材料由于自身物理化学性质可以随外界环境的变化而变化,广泛应用于生物传感、信息加密和信息显示等领域。目前发展比较成熟的光、电刺激响应型材料包括二芳烯和紫精类化合物等,但作为纯有机分子其响应方式比较单一,主要表现为颜色的改变,而构建以发光为响应方式的刺激响应材料是当前领域的研究趋势。分子发光主要为荧光和磷光,相较于前者,磷光具有发光寿命长、斯托克斯位移大的优点。铱配合物不仅磷光量子效率高、激发态能级丰富,而且合成方法成熟,易于制备。基于以上讨论,本论文致力于构建新型刺激响应型磷光材料,进一步扩展刺激响应型材料的应用范围。论文主要包含两个部分:1、含有吡啶盐单元的铱配合物的设计、合成及性质研究紫精类化合物包含两个吡啶盐单元,是一类受到广泛研究的电响应型有机分子,其不仅接受电子能力强,而且处于还原状态下的自由基形式可以稳定存在。在此,我们通过将吡啶盐结构引入到铱配合物中,成功的设计和合成了一系列新型刺激响应型铱配合物,并进一步研究了四种铱配合物的光物理性质。我们通过测试铱配合在甲基化前后吸收光谱、发射光谱,发现甲基化使得配合物的光谱产生了红移,同时引起了量子效率的降低。在与还原剂KI的滴定实验中,甲基化之后的配合物与KI的静电作用力更强,更易发生猝灭。当材料在乙腈溶液中加入还原更强的硼氢化钠时,我们发现其光物理性质的变化趋势与甲基化正好相反,我们进一步用计算化学的方法探究了甲基化前后材料的激发态性质变化。这为构建新型电响应型磷光铱配合物提供了新的思路。2、含有乙烯基单元的铱配合物的设计、合成及性质研究乙烯基联苯是一类可以在光刺激下发生环化的分子,我们在成功将其引入到配合物后构建了一种新型的、结构简单、反应速率高的光响应型铱配合物。通过NMR发现其可以随着紫外光的照射其结构会逐步发生环化。与此同时其磷光强度在照射1 h后增强了10倍之多,其发光寿命增加了20 ns。我们通过测试了材料在不同气体氛围下的光响应行为,研究了材料光环化的反应动力学关系与对氧气的耐受性,进一步的,通过理论计算研究了光环化前后配合物光物理性质的变化。
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