均相法合成纤维素接枝共聚物

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利用纤维素均相接枝共聚合反应,可以得到结构可控、结合天然高分子和合成高分子性能优点于一体的新型纤维素接枝共聚物,有效拓展纤维素的应用领域,在高分子化学、材料化学等领域具有重要的意义。本论文以离子液体为主要反应的溶剂,研究了纤维素大分子引发剂的均相合成及进一步的原子转移自由基聚合反应,低取代醋酸纤维素与聚乙二醇的均相接枝反应,以及纤维素的γ-射线辐射均相接枝反应,并对代表产物及其性质进行了研究。取得的主要结果如下:   1.以离子液体为溶剂,利用纤维素分别与溴异丁酰溴和氯乙酰氯的均相酯化反应,成功地将溴异丁酸酯和氯乙酸酯基团引入到纤维素主链上,合成了2种ATRP纤维素大分子引发剂,并用红外、核磁等对反应产物进行了表征。   2.以纤维素含溴或氯衍生物为大分子引发剂,在含有氯化亚铜的催化体系中,与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、二甲基丙烯酰胺单体或单体溶液进行原子转移自由基聚合(ATRP)反应,分别合成了纤维素的一系列接枝共聚物,并对这些聚合物进行了红外、核磁等表征,并进行了反应动力学研究。以纤维素-聚甲基丙烯酸甲酯共聚物与苯乙烯单体进行进一步的ATRP反应,合成了纤维素-聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯嵌段共聚物。   3.以甲苯-2,4-二异氰酸酯修饰聚乙二醇单甲醚,并进一步在均相条件下与低取代醋酸纤维素进行接枝反应,成功合成了纤维素-聚乙二醇高密度接枝共聚物,并以红外、核磁等表征。DSC实验表明接枝产物存在较高的相交焓,具有相变储能材料的特征,有潜在的研究和应用价值。   4.通过激光光散射和透射电镜实验,研究了纤维素-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物溶液的性质。结果证明在良性溶剂DMF中,共聚物分子发生了聚集,是以胶束形态存在的,聚集数在20至30之间。随着溶液浓度的增加,粒子从松散连接的高度支化的链或缔合物向密度均匀非逾渗球体过渡。在选择性溶剂丙酮中,共聚物存在自组装现象,胶束大小基本与溶液浓度无关。   5.对离子液体中的纤维素均相辐照接枝反应进行了初步研究,成功地用γ-射线预辐射均相接枝共聚方法合成了纤维素-甲基丙烯酸甲酯共聚物,并对共聚物进行了红外和热重分析表征。结果表明增大辐射剂量或提高单体浓度均可以提高单体的接枝率。
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