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分子自组装是超分子化学中的一个重要领域,是21世纪亟待解决的重大科学问题之一。大环主体化合物如环糊精和葫芦脲由于其优良的性质,在构筑新型的功能化以及智能化超分子材料中的重要性日益增强。本论文以研究由大环主体化合物构筑的超分子组装体系为主题,主要包括两方面的内容:(1)基于环糊精的超分子组装体敏感囊泡与凝胶体系的构筑及性能研究;(2)新型紫罗碱衍生物的合成及其与葫芦脲复合行为的研究,尤其是对其电化学行为影响。第一部分,绪论。主要介绍了超分子化学的特征及其作用力类型;超分子自组装的重要性以及大环主体化合物环糊精与葫芦脲的简介;超分子环糊精敏感囊泡的研究进展;超分子环糊精有机凝胶的研究进展;葫芦脲分子封装体系的研究背景及进展。第二部分,基于新型超分子环糊精两亲分子的敏感囊泡的制备。新型超分子环糊精两亲分子是指由不具有两亲性的疏水性客体分子与环糊精分子通过主客体作用形成的两亲性分子。由该类两亲分子进一步组装形成的囊泡体系能够对外界的刺激具有特色响应性,而被称为敏感囊泡。本论文研究了一系列低分子量芳香族化合物与环糊精在水中的超分子组装行为,通过实验发现疏水性的客体分子苯甲酸乙酯与二苯甲烷都能够与环糊精分子在水中形成超分子环糊精两亲分子,并进一步组装可形成囊泡,从而发展了简易制备基于超分子环糊精两亲分子的敏感囊泡的方法。这种囊泡体系的制备避免了复杂的合成,并打破了传统的六碳规则,这为该类囊泡体系的广泛应用提供了可能性。第三部分,新型环糊精有机凝胶体系的制备以及性能调控。在某些特定盐类的存在下,p-环糊精与相应的客体分子在有机溶剂N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)中能够自组装形成凝胶。研究了盐在凝胶体系形成中的作用以及对凝胶体系性能的调控:在无机盐氯化锂的存在下,形成可逆热致凝胶体系,即加热形成凝胶,冷却至室温形成溶液,定量的钠盐能够使该热致凝胶转变为随温度变化稳定的凝胶体系;用有机盐甲酸钠替代氯化锂,形成常温凝胶,该凝胶加热可变为溶液,冷却至室温重新形成凝胶。同时,选择特定的功能化客体分子百里香酚酞,赋予了该凝胶体系对外界的刺激具有多重响应性如pH并伴随颜色变化的独特性质。第四部分,新型紫罗碱衍生物的合成及其与葫芦脲的复合行为研究。合成了新型的含有三个紫罗碱单元的星形衍生物,核磁和电化学数据表明紫罗碱单元被葫芦脲分子包合。紫罗碱衍生物的氢原子会受到葫芦脲端口氧原子的影响,从而在核磁中表现出有趣的化学位移,同时合成了两个参比化合物来解释该现象。质谱数据表明气相中主客体分子形成了稳定的3:1包合物。紫外可见以及Job’s曲线表明主客体在水溶液中的结合能力减弱。