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目的 研究药用抗氧剂甲醛合次硫酸氢钠在水溶液中氧化反应的反应速率常数。考查在不同PH值,不同缓冲液浓度,不同温度,不同溶解氧浓度的条件下甲醛合次硫酸氢钠在水溶液中与氧反应的反应动力学特征。 方法 在高精度电热恒温箱中在不断通入空气或医用纯氧的情况下,采用碘量法测定甲醛合次硫酸氢钠在水溶液中不同时刻的浓度,作出降解曲线,将测得的数据进行降解动力学方程的拟合并获得动力学参数,并计算反应速率常数。比较甲醛合次硫酸氢钠在不同PH值条件下,不同缓冲液浓度条件下,不同温度条件下和不同溶解氧浓度的条件下的反应动力学特征。 结果 甲醛合次硫酸氢钠在溶液中为假一级反应,在缓冲溶液浓度较低时,缓冲溶液浓度增加甲醛合次硫酸氢钠氧化反应速率不变。在40℃不断通入空气时,在PH=4、5、5.8、6.8、8、9.2条件下表观反应速率常数分别为k=(5.373±0.13)×10-2 h-1、k=(2.540±0.070)×10-2 h-1、k=(1.620±0.036)×10-2 h-1、k=(1.040±0.070)×10-2 h-1、k=(1.152±0.007)×10-2 h-1、k=5.70±0.02×10-3 h-1。在25℃不断通入空气时在pH=4、6.8、9.2条件下表观反应速率常数分别为k=2.770×10-3 h-1、k=4.403×10-4 h-1和k=5.185×10-4 h-1。在40℃不断通入氧气时,在pH=4、6.8、9.2条件下表观反应速率常数分别为k=(4.49±0.21)×10-2 h-1、k=(6.00±0.13)×10-2 h-1、k=(2.88±0.13)×10-2 h-1。在pH=6.8、9.2条件下,反应活化能分别为176kJ·mol-1、130 kJ·mol-1。 结论 甲醛合次硫酸氢钠在溶液中的氧化反应在pH=6.8、9.2条件下为二级反应,在40℃、pH=6.8、9.2条件下反应速率常数为1.73×10-3L·mg-1·h-1、9.30×10-4 L·mg-1·h-1。25℃CpH=6.8、9.2条件下反应速率常数为