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本论文以天然产物(±)-γ-Rubromycin的全合成为研究目标,根据本研究组发展的构筑螺环缩酮方法,自行设计了三条(±)-γ-Rubromycin的合成路线并进行了全合成研究,全文共分为以下四章。第一章概述了Rubromycins类化合物的分离、结构鉴定、生理活性以及全合成研究进展。Rubromycins类化合物含有多取代萘醌和异香豆素片段并由特殊的二苯并[5,6]-螺环缩酮骨架相联,这一独特的结构使得这一家族化合物有着相当好的抗癌、抗HIV逆转录酶及抗DNA螺旋酶等生物活性。第二、三、四章介绍了我们开展的(±)-γ-Rubromycin的全合成研究工作。根据在构筑Rubromycins关键的[5,6]-螺环缩酮骨架方面建立的丰富方法学经验,我们分别设计了以高价碘催化的环醚化反应、铜催化的串联的羟基-炔键加成环化/杂D-A反应以及钯催化的分子内串联的Wacker氧化环化反应为关键步骤的策略对天然产物(±)-γ-Rubromycin进行了全合成研究。第二章中,我们设计并完成了(±)-γ-Rubromycin的合成。我们以过氧酸氧化原位生成高价碘催化羰基邻位发生分子内的烷氧基化反应为关键反应,以仅仅12步的最长线性步骤,24%的总产率,快速高效的完成了目标产物的合成工作我们所采用的新奇的原位生成高价碘的催化体系,依然成为有机高价碘化学在有机合成方面的代表性成就之一。需要提及的是,化合物3,4,32和33是与Rubromycins类天然产物Heliquinnomycin和Griseorhodin相关的关键中间体。因此,本章工作也为Rubromycins家族中其他分子的合成提供了新颖和高效的参考方法。第三章以铜催化的分子内环醚化/杂DA串联反应为关键反应,以萘醌片段4和异香豆素片段5作为关键反应的前体化合物,期望通过串联反应一步构筑螺环缩酮骨架。其中,我们以化合物6为起始原料成功合成了关键前体萘醌片段4,以化合物18为起始原料合成了异香豆素片段5的关键中间体乙酰基保护化合物20。第四章以钯催化的分子内Wacker反应构筑[5,6]-螺环缩酮骨架的方法对(±)-γ-Rubromycin勺合成提出了新的思路。我们分别以2,4,5-三甲氧基苯甲醛和化合物7为起始原料,经过Stobbe缩合,Dess-Martin氧化等反应和硼氢化氧化,Mitsunobu等反应成功合成了构筑Wacker反应底物的关键前体萘醌片段5和异香豆素片段6,随后的连片和Wacker环化研究尚在进行中。