纳米铜催化的多样性炔丙胺合成研究

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炔丙胺作为一类有效的合成切块被广泛应用于系列五元和六元含氮杂环的快速构建,此外,炔丙胺衍生物其自身亦表现出了非常良好的生物活性。鉴于此,研究与开发炔丙胺的合成方法具有一定的理论价值和实际需要。以金﹑银﹑锌﹑镍﹑铁﹑铜等过渡金属作为催化剂的传统A3偶联反应(炔、胺、醛三组分反应)近十几年来取得了长足的发展。本论文以A3偶联反应为导向,通过合理设计﹑合成了Fe3O4@CuSiO3纳米颗粒催化剂并将其应用于脱羧A3偶联以及环合/A3偶联串联反应中,实现炔丙胺单元的多样性合成。具体包括一下三方面内容:1)Fe3O4@CuSiO3催化剂制备。该催化剂以零维Fe3O4磁性纳米颗粒为基本单元,在磁场诱导下,以拓展的St?ber法一步包覆SiO2,磁诱导自组装形成具有磁性一维链状纳米结构的Fe3O4@SiO2,所得Fe3O4@SiO2水热与铜离子附和,形成具有均匀散布的铜颗粒的Fe3O4@CuSiO3纳米链,引入SiO2夹层,有助于增加一维结构的稳定性。2)以非均相Fe3O4@CuSiO3纳米颗粒为催化剂,实现α-羰基酸、仲胺与炔的脱羧A3偶联反应,高效合成目标化合物炔丙胺。与传统A3偶联反应相比此策略具有以下优势:a)催化剂用量少,分离方便并且能循环使用;b)无需外部溶剂,更好的体现了反应的“绿色性”;c)良好的底物兼容性,反应收率普遍优良(本文第三章)。3)以非均相Fe3O4@CuSiO3纳米颗粒为催化剂,选择性的完成N-炔丙基恶唑烷衍生物的简易合成,有效解决了传统金属铜盐催化剂容易促使恶唑烷产物再度开环的问题,初步实现了纳米催化剂对反应的调控,为后续进一步开发特异性催化剂打下基础(本文第四章)。
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