可交联共轭聚合物的设计与合成及其在聚合物太阳电池中的应用

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聚合物太阳电池由于其质轻,柔性,可用低成本溶液加工等优点受到人们广泛的关注。倒装电池器件结构利用氧化铟锡做阴极,比正装电池器件中利用低功函的金属作为阴极具有更高的器件稳定性,并且更有利于给受体材料在活性层中的相分离,可获得更高的器件效率。在倒装电池器件中,金属/金属氧化物电极的修饰对器件的性能起着重要的作用。交联共轭聚合物具有优异的抗溶剂性和对金属/金属氧化物电极的修饰性,是一类用于制备高效多层器件的重要材料。然而,常见用于制备交联聚合物的方法比较苛刻,需要长时间的热处理或紫外光照处理。在长时间的热辐射或光辐射下,对有机共轭聚合物会产生不利影响。因此需要开发出在温和条件下可快速发生交联,并且具有优异的界面修饰性能的可交联共轭聚合物。本论文通过两种类型的高效交联方法,在温和的条件下可以快速发生交联反应,利用该反应设计并合成可交联共轭聚合物,并对其化学性能,抗溶剂性,对氧化铟锡电极的修饰作用以及器件性能的影响做研究讨论。论文的主要内容如下:本论文的第二章中,我们利用烯键-巯基点击化学反应,设计并合成了侧链末端带有烯键基团和主链为芴单元的共轭骨架的聚合物PFN-V。在辛二硫醇存在下,紫外光引发5s能快速完成交联反应,得到具有优异抗溶剂性的交联共轭聚合物薄膜。其不仅可以有效地降低氧化铟锡的功函,而且和PC71BM具有相似的表面能,能够诱导给受体材料在活性层中形成有效的垂直相分离。以ITO/PFN-V/PTB7-Th:PC71BM/MoO3/Al的倒装器件中,获得9.18%的能量转换效率。本论文的第三章中,我们利用环氧固化反应,设计并合成了侧链带有环氧乙烷基团和主链为芴单元的共轭骨架的聚合物PFEX。利用环氧与胺基高效的反应,聚合物PFEX与胺基小分子在80℃加热10 min发生开环反应,得到具有优异的抗溶剂性的交联共轭聚合物薄膜。并且可以通过调价胺基的比例,得到具有不同修饰性能的交联共轭聚合物薄膜。经过一系列的交联膜修饰后的氧化铟锡电极的功函数从4.66 eV降低到4.12 eV。用在倒装的器件中,明显提高了器件的效率,从6.8%提高到9.4%。并且随着交联共轭聚合物薄膜中胺基含量的增加,器件的性能也随之提升。
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