华南地区典型生物质开放燃烧排放甲醛和二羰基化合物特征

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甲醛和二羰基化合物是重要的含氧挥发性有机物(OVOCs),在大气环境中化学特性非常活跃,但目前大气环境中甲醛和二羰基化合物的来源存在缺失,造成其低估。生物质燃烧即其重要一次排放源之一,且排放了大量的甲醛和二羰基化合物二次生成前体物。为此,本研究选取了华南地区水稻、甘蔗、桉树茎叶和楠竹茎叶四种典型生物质为研究对象,通过模拟燃烧试验,对甲醛和二羰基化合物的排放特征、影响因素、其前体物排放特征等进行了分析研究,得到了生物质开放燃烧的排放因子,并讨论了生物质燃烧对广东省甲醛和二羰基化合物一次排放和潜在二次生成的贡献。主要研究结果如下:(1)通过实验室模拟燃烧,结合DNPH衍生-HPLC-DAD/QQQ采集和分析了烟气中的甲醛、乙二醛和甲基乙二醛,讨论了生物质不同影响因素对生物质开放燃烧排放特征的影响,结论如下:不同生物质类型中,水稻秸秆燃烧甲醛排放最高,最低为竹子;不同生物质含水率时,一般表现为生物质含水率越低,排放的甲醛和二羰基化合物等醛酮类化合物就越少,但低于某一含水率又会出现反增;甲醛、乙二醛和甲基乙二醛排放浓度都与生物质的燃烧负荷无明显相关;对不同燃烧阶段,甲醛排放焖烧时高于明烧,而乙二醛、甲基乙二醛和总醛酮类都是明烧时高于焖烧;对不同燃烧部位,甲醛的排放高低顺序为叶茎混合>树叶+细枝>树干>>干湿混合;乙二醛和甲基乙二醛有着同样的规律:树叶+细枝>干湿混合>叶茎混合>树干。(2)结合DNPH衍生-HPLC-DAD/QQQ和预浓缩-GC-FID/MS两种分析方法,采集和分析了烟气中甲醛和二羰基的46种挥发性前体物,结合参数法,讨论了不同生物质燃烧烟气中甲醛和二羰基化合物前体物对其潜在二次生成的间接贡献。结果表明,甲醛和二羰基化合物的潜在二次生成贡献远大于一次排放,不同生物质燃烧烟气中的前体物优势物种相差不大,主要是乙烯、丙烯、乙烷、乙醛、丙酮、正丁烷等低碳挥发性有机物的贡献较大,其中仅乙烯的贡献占比达到约为30%。(3)估算了四种生物质燃烧甲醛和二羰基的一次排放因子和潜在二次生成因子。四种生物质燃烧过程甲醛的一次排放和潜在二次生成因子范围为0.077±0.09~0.822±0.412g/kg和8.72±7.273~19.472±12.163g/kg,乙二醛的一次排放和潜在二次生成因子范围为0.012±0.01~0.042±0.022g/kg和6.571±6.736~16.955±10.928g/kg,甲基乙二醛的一次排放和潜在二次生成因子范围排放为0.025±0.013~0.123±0.061 g/kg和5.414±3.521~55.602±27.446g/kg。(4)根据甲醛和二羰基化合物的一次排放因子和潜在的二次生成因子,估算了2013年~2018年期间秸秆露天焚烧和森林火灾一次排放和由前体物潜在二次生成的甲醛、乙二醛和甲基乙二醛的年际总量。广东省地区典型秸秆露天焚烧以及森林火灾一次排放和二次生成甲醛的总量为20.22±13.33kt/a、乙二醛的量为16.74±11.36kt/a、甲基乙二醛的量为51.50±25.91kt/a。露天生物质燃烧中森林火灾和露天秸秆燃烧排放的甲醛和二羰基化合物的排放对广东省甲醛和二羰基化合物的排放的贡献分别为:3.20~15.61%、6.26~32.68%和19.84~60.02%。
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