笼形八聚乙烯基倍半硅氧烷的合成与表征及与烯类单体的共聚热性能的研究

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笼形倍半硅氧烷是指通式为(RsiO1.5)n(n≥4,R=H、烷基、芳基或有机官能基团)的一类多面体化合物,因其形状似笼而被称为笼形倍半硅氧烷。当n=8时,笼形倍半硅氧烷的结构为一正立方体,Si原子位于立方体的8个顶角,每两个相邻的Si原子由一个O原子连接(简称T8)。当T8的取代基为H或有机官能基团时,通过适当方法将这类T8硅氧烷聚合,可形成具有明确结构的分子级有机、无机杂化复合材料,这类材料由于在结构陶瓷、纳米催化、硬质涂料、膜分离以及医学材料等方面具有潜在应用前景而受到广泛关注。最近研究表明,T8硅氧烷相当于晶体二氧化硅或沸石骨架的二级结构,由它构成的材料可望具有高硬度和高热稳定性。 以乙烯基三甲氧基硅烷为反应单体,甲醇为溶剂,四甲基氢氧化铵为催化剂,在室温和60℃下通过水解反应可以选择性地生成正立方体的笼形八聚(乙烯基)硅倍半氧烷[(CH2=CH)SiO1.5]8。讨论了反应温度、时间、碱的用量和单体的浓度对成笼反应的影响。结果表明,在60℃下回馏,反应时间为3d,;水解时乙烯基三甲氧基硅烷与四甲基氢氧化铵的量之比为1∶3,硅烷的浓度为0.0747g/ml,产率可达80%产。产物分别用元素分析、FT-IR、1H NMR、13C NMR、29Si NMR进行了表征。 利用自由基聚合进行笼形八聚(乙烯基)倍半硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯共聚合,详细研究了聚合条件(温度、溶剂、时间、催化剂比例)对产率的影响,获得了最佳的聚合条件;使用IR,、TBA、TGA等方法对聚合物结构与性能进行了表征。
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