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白光发光二极管(WLED)以其工作寿命长、坚固耐用、发光效率高、环境友好等优点被认为是下一代主流照明光源。其中近紫外激发的白光LED(NUV-WLED,近紫外激发范围370-410 nm)具有显色指数高、光色及色温可调节、光色稳定性好等优点,在照明、显示、公路指示等领域具有广阔应用前景。目前可应用于近紫外激发的商用红色荧光粉主要为Y2O2S:Eu3+荧光粉。但这种荧光粉近在近紫外波段吸收较弱,且其化学性质不稳定、有毒、使用寿命短。Eu3+掺杂的钼酸盐与钨酸盐荧光粉发光优良,且无毒、具有良好的化学稳定性,因而具有潜在的应用前景。钨酸盐WOx基团的电荷迁移态(CTS)只能吸收200-350 nm,钼酸盐中MoO66-酸根基团CTS可以吸收250-425 nm,能够很好地匹配近紫外GaN基LED芯片。但纯钼酸盐材料的MoO66-CTS容易发生浓度猝灭,因此常常选钼钨酸盐固溶体作为基质。但目前对于此类荧光粉的研究多集中在室温下的发光性能。LED器件工作时的温度往往高于370 K,这要求荧光粉具有较好的发光热稳定性。因此亟需对钼钨酸盐固溶体荧光粉的发光热猝灭行为进行研究。目前存在的问题是其发光热猝灭机理从表观上决定了钼酸根基团对近紫外光的吸收和优良的发光热猝灭性能不可兼得。本文旨在研究具有不同酸根骨架结构的钼钨酸盐固溶体中不同格位的Eu3+发光热猝灭行为并研究其发光热猝灭机理,以期能够为开发性能优良的NUV-WLED用红色荧光粉提供理论指导和技术储备。本论文共分六章。论文第一章介绍了白光LED的实现及用于白光LED的荧光粉,并介绍了钼钨酸盐荧光粉的研究进展。总结了现有文献上关于荧光猝灭的机理。第二章介绍了样品的制备方法和表征方法。第三章用变温拉曼研究了Eu3+掺杂的酸根呈三维网状结构的Ca3(Mo/W)O6固溶体的结构畸变,并与发光热猝灭性能关联起来。Mo的引入降低了荧光粉的发光热稳定性,通过对Ca3(Mo/W)O6在775-850 cm-1范围内的变温拉曼光谱的拟合发现固溶体基质在高温下畸变更为严重,这可能是固溶体荧光粉发光热猝灭加剧的一个原因。第四章进一步研究在具有类似结构的Sr2Ca(Mo/W)O6固溶体体系中A/B位Eu3+发光热猝灭行为。通过发射光谱与变温衰减曲线确认了位于A位(非中心对称)与B位(中心对称)的两种Eu3+在593 nm与612 nm发光的贡献,发现B位Eu3+发光更易发生热猝灭。通过低温衰减曲线中5D2-5D0的无辐射弛豫过程可推断B位Eu3+能级与声子的耦合强度更高,这也是B位Eu3+发光更容易猝灭的原因之一。固溶体中B位Eu3+的对称性降低,在612 nm处的发光增强,并更易于被465 nm激发。W的引入能够提高样品的发光热稳定性。Mo的存在加剧了高温下固溶体中结构畸变。第五章分析了酸根呈岛状分布的Eu3+掺杂Gd3B(Mo/W)O9与Ca(Mo/W)O4固溶体。在这类荧光粉中,如果基质中不含Mo,荧光粉在573 K时荧光寿命的衰减小于10%。当Mo引入至基质中后,荧光粉的发光热稳定性降低。在激发MoO66-酸根基团时Gd2.94B(Mo/W)O9:Eu0.06固溶体荧光粉的荧光寿命在423 K时开始发生发光热猝灭。在激发基质MoO42-的电荷迁移态时,Ca0.9Li0.1Eu0.1(Mo/W)O4固溶体中荧光粉的衰减也快于激发WO42-的电荷迁移态时Ca0.9Li0.1Eu0.1WO4荧光粉的衰减。推测荧光粉发光热稳定性的下降与Mo的引入加大了基质中的畸变相关。第六章综合对比讨论了Eu3+掺杂的酸根呈不同排列方式的Sr2Ca(Mo/W)O6、Gd3B(Mo/W)O9和Ca(Mo/W)O4荧光粉的发光热猝灭性能。其中CaWO4:Eu3+与Gd3BWO9:Eu3+具有优异的发光热稳定性,Sr2CaWO6:Eu3+发光热猝灭性能较差,当温度从室温升高至573 K时,前两者的荧光寿命衰减小于10%。对于钼钨酸盐固溶体荧光粉材料,Ca(Mo/W)O4:Eu3+发光热稳定性最优,Gd3B(Mo/W)O9:Eu3+次之,Sr2Ca(Mo/W)O6:Eu3+最差。根据位形坐标图,发光热猝灭过程为荧光粉酸根基团CTS在热激活下越过能垒,经其与7F基态的交叉点无辐射弛豫回到基态。由于MoO66-酸根基团电荷迁移态(CTS)的能量低于WO42-和WO66-,其发生发光热猝灭的能垒也更低。这是含Mo固溶体荧光粉发光热猝灭更严重的原因之一。拉曼光谱和晶格畸变计算表明晶格中酸根基团的畸变也会使荧光粉的发光热稳定性下降,引入Mo使得基质中(Mo/W)O6基团在高温下的畸变增大,加剧了荧光粉的发光热猝灭。同时,酸根基团呈三维网状连接的结构使得在复钙钛矿基质中能量可以在热激活下沿(Mo/W)O6-CaO6-(Mo/W)O6骨架有效地传递给猝灭中心,导致具有这种结构的基质的发光热猝灭性能较差。而在酸根基团为岛状分布的结构中,发光热稳定性则可以得到改善,这可以为未来开发新型钼钨酸盐荧光材料提供很好的借鉴和指导。