本论文介绍了几种新型六方钙钛矿型结构材料的合成,制备与微波性能研究。采用固相合成法合成与制备了一系列含Li的8层孪生型六方钙钛矿结构材料Ba₄LiNb_3-xTa_xO₁₂（x=0～3）。XRD和SEM结果分析表明:在x取值范围内,Ba₄LiNb_3-xTa_xO₁₂可以形成单相固溶体并且具有高致密的显微结构。微波性能研究显示,这些陶瓷展现出优异的微波性能。介电常数ε_r在27-37,品质因数Q×f在37,000-104,000GHz,谐振频率温度系数τ_f在+25-+65 ppm/℃范围内。我们发现成分的改变可以调节材料的微波介电性能。ε_r和τ_f随Ta⁵⁺含量的增加而展现出减小的趋势。第三章研究了微量Ca²⁺取代Ba²⁺对Ba₄LiNb₃O₁₂陶瓷晶体结构和微波性能的影响。采用固相合成法合成了一系列Ba_4-xCa_xLiNb₃O₁₂（0≤x≤0.5）陶瓷。XRD结果显示当x≤0.2,可以形成单相固溶体;但是,当x＞0.2时,开始出现第二相的衍射峰。随Ca²⁺取代量的增加,Ba_4-xCa_xLiNb₃O₁₂陶瓷的微波介电性能发生变化:介电常数（ε_r）从37增大到46.9,这可以用改进的Clausius-Mosotti公式解释。然而,品质因数急剧下降,从57,610GHz到10,400 GHz,而且谐振频率温度系数迅速变大,从65 ppm/℃到193.1 ppm/℃。总之,随Ca²⁺取代量的增加,综合微波性能降低。为了研究Ba₄LiNb₃O₁₂陶瓷的低温烧结以应用于LTCC技术,低熔点氧化物BaCuB₂O₅（缩写为BCB）作为烧结助剂加入到Ba₄LiNb₃O₁₂陶瓷中,其加入量为1wt%～4 wt%。我们研究了BCB烧结助剂对Ba₄LiNb₃O₁₂陶瓷烧结密度,显微结构和微波介电性能的影响。结构显示,BCB可以显著的降低Ba₄LiNb₃O₁₂陶瓷的烧结温度,而且可以提高其烧结密度和微波性能。在BCB加入量范围内,没有出现第二相。BCB加入量为4%Ba₄LiNb₃O₁₂陶瓷的可以在950℃烧结成致密的陶瓷,并具有优异的微波介电性能,介电常数为34.5,品质因数为17,600GHz,谐振频率温度系数为12.4 ppm/℃。在SrO-La₂O₃-TiO₂-Nb₂O₅体系中,采用固相合成法合成与制备了两种新型A₄B₃O₁₂型微波介质陶瓷,Sr₂La₂TiNb₂O₁₂和SrLa₃Ti₂NbO₁₂。XRD和SEM结果分析表明:Sr₂La₂TiNb₂O₁₂和SrLa₃Ti₂NbO₁₂可以形成单相固溶体并且具有高致密的显微结构。Sr₂La₂TiNb₂O₁₂和SrLa₃Ti₂NbO₁₂陶瓷的介电常数分别为39和41,高于Sr₃LaNb₃O₁₂陶瓷的介电常数（ε_r～36）;然而,二者的品质因数分别为40,600GHz和33,600GHz,低于Sr₃LaNb₃O₁₂陶瓷的品质因数（Q×f～45,000GHz）,这可能与La/Ti取代引起的无序有关。值得注意的一点是,随La/Ti取代量的增加,谐振频率温度系数由负向正变化,从-9 ppm/℃到+3ppm/℃。因此,可以通过成分变化得到近零的谐振频率温度系数。